SIST ISO 6619:1996

SLOVENSKI STANDARD
SIST ISO 6619:1996
01-december-1996
1DIWQLSURL]YRGLLQPD]LYD1HYWUDOL]DFLMVNRãWHYLOR0HWRGDVSRWHQFLRPHWULþQR
WLWUDFLMR
Petroleum products and lubricants -- Neutralization number -- Potentiometric titration
method
Produits pétroliers et lubrifiants -- Indice de neutralisation -- Méthode par titrage
potentiométrique
Ta slovenski standard je istoveten z: ISO 6619:1988
ICS:
75.080 Naftni proizvodi na splošno Petroleum products in
general
SIST ISO 6619:1996 en
2003-01.Slovenski inštitut za standardizacijo. Razmnoževanje celote ali delov tega standarda ni dovoljeno.

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SIST ISO 6619:1996

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SIST ISO 6619:1996
IS0
INTERNATIONAL STANDARD
6619
First edition
1988-12-01
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION
ORGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION
MEXAYHAPOC\HAH OPTAHM3A~MFl IlO CTAHAAPTM3A~MM
Petroleum products and lubricants - Neutralization
number - Potentiometric titration method
Produits p4 troliers et lubrifian ts - lndice de neutralisa tion - Mb thode par titrage
po ten tiomk trique
Reference number
IS0 6619: 1988 (E)

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SIST ISO 6619:1996
IS0 6619 : 1988 (E)
Foreword
IS0 (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of
national standards bodies (IS0 member bodies). The work of preparing International
Standards is normally carried out through IS0 technical committees. Each member
body interested in a subject for which a technical committee has been established has
the right to be represented on that committee. International organizations, govern-
mental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. IS0
collaborates closely with the International Electrotechnical Commission (IEC) on all
matters of electrotechnical standardization.
Draft International Standards adopted by the technical committees are circulated to
the member bodies for approval before their acceptance as International Standards by
the IS0 Council. They are approved in accordance with IS0 procedures requiring at
least 75 % approval by the member bodies voting.
International Standard IS0 6619 was prepared by Technical Committee ISO/TC 28,
Petroleum products and lubricants.
Annex A of this International Standard is for information only.
0 International Organization for Standardization, 1988
Printed in Switzerland

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SIST ISO 6619:1996
INTERNATIONAL STANDARD IS0 6619: 1988 (E)
Petroleum products and lubricants - Neutralization
number - Potentiometric titration method
1 Scope amount of acidic substances in the oil under the conditions of
the test. The acid number is used as a guide in the quality con-
trol of lubricating oil formulations. It is also sometimes used as
1.1 This International Standard specifies a method for the
a measure of lubricant degradation in service. Any condemning
determination of acidic constituents in petroleum products and
limits must be empirically established.
lubricants soluble or nearly soluble in mixtures of toluene and
propan-2-01. It is applicable for the determination of acids
As a variety of oxidation products contribute to the acid
whose dissociation constants in water are larger than 10Wg; ex-
number and the organic acids vary widely in corrosion proper-
tremely weak acids whose dissociation constants are smaller
ties, the test cannot be used to predict corrosiveness of an oil
than 10mg do not interfere. Salts react if their hydrolysis con-
under service conditions. No general correlation is known be-
stants are larger than 10Bg.
tween acid number and the corrosive tendency of oils toward
metals. Compounded engine oils can, and usually do, have an
NOTE - In new and used oils, the constituents that may be considered
acid number in this test.
to have acidic characteristics include organic and inorganic acids,
esters, phenolic compounds, lactones, resins, salts of heavy metals,
salts of ammonia and other weak base constituents, acid salts of
polybasic acids, and additives such as inhibitors and detergents.
2 Definitions
1.2 This method may be used to indicate relative changes
that occur in an oil during use under oxidizing conditions
For the purposes of this International Standard, the following
regardless of the colour or other properties of the resulting oil.
definitions
apply rn
Although the titration is made under definite equilibrium condi-
tions, the method does not measure an absolute acidic or basic
'2.1 acid number: The quantity of base, expressed in
property that can be used to predict performance of an oil
’ milligrams of potassium hydroxide per gram of sample, re-
under service conditions. No general relationship between
quired to t trate potentiometrically a test portion in a specified
bearing corrosion and acid or base number is known.
solvent from its initial meter reading to a meter reading cor-
responding to that obtained with a freshly prepared basic non-
NOTE - A colour-indicator titration method is also available in
aqueous buffer solution or a well defined inflection point as
IS0 6618 (see bibliography in annex AL The acid numbers obtained by
specified in the standard.
the potentiometric method may or may not be numerically the same as
those obtained by IS0 6618, but they are generally of the same order
of magnitude.
2.2 strong acid number: The quantity of base, expressed in
milligrams of potassium hydroxide per gram of sample, re-
quired to titrate potentiometrically a test portion in a specified
1.3 New and used petroleum products may contain acidic
solvent from its initial meter reading to a meter reading cor-
constituents that are present as additives or as degradation
responding to that obtained with a freshly prepared acidic non-
products formed during service, such as oxidation products.
The relative amounts of these materials can be determined by aqueous buffer solution or a well defined inflection point as
specified in the standard.
titrating with bases. The acid number is a measure of this
I

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SIST ISO 6619:1996
is0 6619: 1988 E)
3 Principle contents, (150/c,) ml + 5 ml of 0,2 mol/l alcoholic HCI solu-
tion (4.8) (cl being the actual concentration of the HCI solution
as found by standardization). Dilute to the 1 000 ml mark with
The test portion is dissolved in a mixture of toluene and
propan-2-01 containing a small amount of water and titrated propan-2-01 and mix thoroughly. Use within one month.
potentiometrically with alcoholic potassium hydroxide using a
glass indicating electrode and a calomel reference electrode.
4.6 Buffer stock solution B
The meter readings are plotted manually or automatically
against the respective volumes of titrating solution and the end
Accurately weigh 27,8 IfI 0,l g of m-nitrophenol and transfer
points are taken only at well defined inflections in the resulting
to a I-litre volumetric flask containing 100 ml of anhydrous
curve. When no definite inflections are obtained, end points are
propan-2-01 (4.9). Using a 500 ml graduated cylinder, add to
taken at meter readings corresponding to those found for non-
the flask, while continuously stirring its contents,
aqueous acidic and basic buffer solutions.
(50/c,) ml Ifr 1 ml of 0,2 mol/l alcoholic KOH solution (4.12)
(c2 being the actual concentration of the KOH solution as
found by standardization). Dilute to the 1 000 ml mark with
propan-2-01 and mix thoroughly. Use within one month.
4 Reagents
4.7 Hydrochloric acid, standard volumetric alcoholic solu-
analytical
During the analysis, use only reagents of recognized
tion, c(HCI) = 0,l mol/l.
grade, and only distilled water or water of equivalen t purity.
Mix 9 ml of hydrochloric acid (HCI) (eZo = I,19 g/ml) with
4.1 Non-aqueous acidic buffer solution
1 litre of anhydrous propan-2-01 (4.9). Standardize frequently
enough to detect concentration changes of 0,000 5 mol/l by
Add 10 ml of buffer stock solution A (4.5) to 100 ml of titration
potentiometric titration of approximately 8 ml (accurately
solvent. Use within 1 h.
measured) of the 0,l mol/l alcoholic KOH solution (4.11)
diluted with 125 ml of carbon-dioxide-free water.
4.2 Non-aqueous basic buffer solution
4.8 Hydrochloric acid, standard volumetric alcoholic solu-
Add 10 ml of buffer stock solution B (4.6) to 100 ml of titration
tion, c(HCI) = 0,2 mol/l.
solvent. Use within 1 h.
Prepare and standardize as directed in 4.7, but use 18 ml of HCI
4.3 2,4,6-Trimethylpyridine (y-Collidine) (A& = 121,18), = 1,19 g/ml).
(e20
conforming to the following requirements :
4.9 Propanol-2-01, anhydrous [less than 0,l % (m/m) H20].
Boiling range 168 to 170 OC
Refractive index, n g If adequately dry reagent cannot be procured, it can be
14982 k 0,0005
prepared by distillation through a multiple-plate column, dis-
Colour colourless
carding the first 10 % of material distilling overhead and the
last 10 % remaining. Drying may also be accomplished using
Store the reagent over activated alumina and keep in a
molecular sieves such as Linde type 4A1), passing the solvent
glass bottle.
upward through a molecular sieve column using one part of
molecular sieve per ten parts of solvent.
4.4 m-Nitrophenol (AI, = X39,11), conforming to the
following requirements :
4.10 Potassium chloride electrolyte
Melting point 96 to 97 OC
Prepa re a saturated solution of potassium chloride (KCI) in
Colour pale yellow water
Store the reagent in a brown glass bottle.
4.11 Potassium hydroxide, standard volumetric alcoholic
solution, c(KOH) = 0,l mol/l.
4.5 Buffer stock solution A
Add 6 g of potassium hydroxide (KOH) to approximately 1 litre
Accurately weigh 24,2 + 0,l g of 2,4,6-trimethylpyridine of anhydrous propan-2-01 (4.9) in a 2-litre flask. Boil gently
under reflux for 10 min and then shake to ensure it dissolves
(y-collidine) and transfer to a l-litre volumetric flask containing
completely. Add at least 2 g of barium hydroxide [Ba(OH)2] and
100 ml of anhydrous propan-2-01 (4.9). Using a 1-litre gradu-
again boil gently for 5 to IO min.
ated cylinder, add to the flask, while continuously stirring its
1) Linde type 4A is an example of a suitable product available commercially. This information is given for the convenience of users of this Inter-
national Standard and does not constitute an endorsement by IS0 of this product.
2

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SIST ISO 6619:1996
IS0 6619: 1988 (E)
Allow the solution to stand for 2 days and then filter the super- 5 Apparatus
natant liquid through a funnel fitted with a fine sintered-glass
The cell assembly used for the potentiometric titration is shown
filter. Store the solution in a chemically resistant bottle.
in figure 1.
Dispense in a manner such that the solution is protected from
atmospheric carbon dioxide (COZ), by means of a guard tube
5.1 Manual titration apparatus
containing soda lime or soda non-fibrous silicate absorbant,
and such that the solution does not come into contact with
5.1 .l
Meter, either a voltmeter or a potentiometer that will
cork, rubber or saponifiable stopcock grease.
operate with an accuracy of + 0,005 V and a sensitivity of
+ 0,002 V over a range of at least + 0,5 V when the meter is
Standardize frequently enough to detect concentration
used with the electrodes specified in 5.1.2 and 5.1.3 and when
changes of 0,000 5 mol/l by potentiometric titration against 0,l
the resistance between the electrodes falls within the range of
to 0,15 g of potassium hydrogen phthalate (dried for 2 hours at
0,2 to 20 MQ. The meter shall be protected from stray elec-
105 OC) weighed to 0,000 2 g accuracy and dissolved in about
trostatic fields so that no permanent change in the meter
100 ml of carbon-dioxide-free water.
readings over the entire operating range is produced by
touching, with a grounded lead, any part of the exposed sur-
face of the glass electrode, the glass electrode lead, the titra-
4.12 Potassium hydroxide, standard volumetric alcoholic
tion stand or the meter.
solution, c(KOH) = 0,2 mol/l.
NOTE - A suitable apparatus could consist of a continuous-reading
Prepare, store and standardize as directed in 4.11, but use 12 to
electronic voltmeter designed to operate on an input of less than
13 g of KOH to approximately 1 litre of anhydrous propan-2-01
5 x IO-‘* A when an electrode system having 1 000 MQ resistance is
(4.9). For standardization use 0,2 to 0,3 g of potassium
connected across the meter terminals and provided with a metal shield
hydrogen phthalate, weighed to 0,000 2 g accuracy, dissolved
connected to the ground, as well as a satisfactory terminal to connect
in about 100 ml of carbon-dioxide-free water.
the shielded connection wire from the glass electrode to the meter
without interference from any external electrostatic field.
4.13 Titration solvent
5.1.2 Glass electrode (C in figure 11, pencil type, 125 to
180 mm in length and 8 to 14 mm in diameter.
Add 500 ml of toluene and 5 ml of water to 495 ml of
anhydrous propan-2-01 (4.9). The titration solvent should be
The body of the electrode shall be made of a chemically resist-
made up in large quantities, and its blank value determined
ant glass tube with a wall thickness of 1 to 3 mm.
daily by titration prior to use.
The end dipping into the solution shall be closed with a
NOTE - A titration solvent in which chloroform is used in place of
hemisphere of glass sealed on to the electrode tube and the
toluene may be required to completely dissolve certain heavy residues
radius of this hemisphere shall be about 7 mm. The thickness
of asphaltic materials.
for reference electrode
electrode
Shielded lead for glass
Glass electrode C
Elongated burette tip
(internally shielded)
(in front of stirrer)
Reference electrode B
Sleeve with ground-glass
Propeller stirrer D
contact joint
(behind tip of burette)
Figure 1 - Cell for potentiometric titration

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SIST ISO 6619:1996
IS0 6619 : 1988 (El
5.1.6 Titration beaker (A in figure 11,250 ml capacity, made
of the glass in the hemisphere shall be great enough SO that the
resistance of the hemisphere is 100 to 1 000 Ma at 25 OC. of borosilicate glass.
The electrode shall contain a reproducible, permanently sealed
5.1.7 Titration stand, suitable for supporting the electrodes,
liquid cell for making electrical connection with the inner sur-
stirrer and burette in the position shown in figure 1.
face of the hemisphere.
NOTE - An arrangement that allows the removal of the beaker
The entire electrical connection from the sealed contact cell to
without disturbing the electrodes, burette and stirrer is desirable.
the meter terminal shall be surrounded by an electrical shield
that will prevent electrostatic interference when the shield is
grounded.
5.2 Automatic titration apparatus
The shield shall be insulated from the electrical connection by
insulating material of the highest quality, such as rubber and Automatic titration systems shall be generally in accordance
glass, so that the resistance between the shield and the entire with 5.1 and provide the following technical performance
length of the electrical connection is greater than 50 000 Ma. characteristics or features :
5.1.3 Calomel reference electrode (B in figure 11, pencil
5.2.1 Automatic adaptation of the titration speed in the con-
type, 125 to 180 mm in length and 8 to 14 mm in diameter.
tinuous titrant delivery mode to the slope of the titration curve
with the capability of complying with the potential equilibrium
This electrode shall be made of glass and shall be provided with
specified and providing titration rates of less than 0,2 ml/min
an external, removable glass sleeve on the sealed end that is
during titration and preferably 0,05 ml/min at inflections and at
dipped into the titration solution.
non-aqueous acid and basic end points.
The glass sleeve shall be 8 to 25 mm in length, shall be slightly
5.2.2 Interchangeable precision motor-driven burettes with a
tapered, and shall be ground to fit the electrode so that the
volume dispensing accuracy of If: 0,Ol ml.
sealed end of the electrode protrudes 2 to 20 mm beyond the
sleeve. The ground surface shall be continuous and free of
smooth spots.
5.2.3 A record of the complete course of titration by con-
tinuously printing out the relative potential versus volume of
At a point midway between the extremities of the ground sur-
titrant added.
face, the electrode tube shall be pierced by a hole or holes
1 mm in diameter. The electrode shall contain the necessary
mercury, calomel and electrical connecti
...

ISO
NORME INTERNATIONALE
6619
Première édition
1988-12-01
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION
ORGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION
MEXAYHAPOflHAR OPTAHM3A~MFi l-l0 CTAHflAPTkl3A~MM
Produits pétroliers et lubrifiants - Indice de
neutralisation - Méthode par titrage potentiométrique
Pe troleum produc ts and lubrican ts - Neu tralza tion number -
Po ten tiometric titra tion
method
Numéro de référence

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ISO 6619 : 1988 (FI
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale
d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de I’ISO). L’élaboration
des Normes internationales est en général confiée aux comités techniques de I’ISO.
Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité
technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO col-
labore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui
concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis
aux comités membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes inter-
nationales par le Conseil de I’ISO. Les Normes internationales sont approuvées confor-
mément aux procédures de I’ISO qui requièrent l’approbation de 75 % au moins des
comités membres votants.
La Norme internationale ISO 6619 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 28,
Produits pétroliers et lubrifiants.
L’annexe A de la présente Norme internationale est donnée uniquement à titre d’infor-
mation.
0 Organisation internationale de normalisation, 1988
Imprimé en Suisse

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NORME INTERNATIONALE ISO 6619: 1988 (F)
Produits pétroliers et lubrifiants - Indice de
neutralisation - Méthode par titrage potentiométrique
1 Domaine d’application Les quantités relatives de ces substances peuvent être détermi-
nées en titrant avec des bases. L’indice d’acidité est une
mesure de cette quantité de substances acides ou basiques,
1.1 La présente Norme internationale prescrit une méthode
respectivement dans I’huile, et toujours dans des conditions
pour la détermination des constituants acides dans les produits
d’essai. L’indice d’acidité est utilisé comme guide dans le
pétroliers et lubrifiants solubles ou à peu près solubles dans le
contrôle qualité des formules d’huiles de graissage. On
toluène et le propanol-2. Elle s’applique à la détermination des
l’emploie également quelquefois pour mesurer la dégradation
acides dont les constantes de dissociation dans l’eau sont
de lubrifiants en service. Toute limitation condamnable doit
supérieures à 10 -ge les acides extrêmement faibles, dont les
être empiriquement établie.
constantes de dissociations sont inférieures à 10mg ne sont pas
concernés. Les sels réagissent si leur constante d’hydrolyse est
Puisqu’une variété de produits d’oxydation contribue à l’indice
supérieure à 10Bg.
d’acidité et que les propriétés de corrosion des acides organi-
ques varient beaucoup, on ne peut utiliser le test pour prédire la
NOTE - Dans les huiles neuves et usagées, les constituants qui peu-
corrosivité d’une huile dans des conditions d’utilisation norma-
vent être considérés comme ayant des propriétés acides, comprennent
les. On ne connaît aucune corrélation générale entre l’indice
les acides organiques et inorganiques, les esters, les composés phéno-
liques, les lactones, les résines, les sels de métaux lourds, le sel ammo- d’acidité et la tendance corrosive des huiles envers les métaux.
niac et d’autres constituants à base faible, les sels acides des acides Les huiles de moteur composées peuvent avoir, et c’est généra-
polybasiques et les additifs tels que les inhibiteurs et les détergents.
lement le cas, un indice d’acidité dans cet essai.
1.2 On peut utiliser la présente méthode pour montrer les
2 Définitions
modifications relatives qui se produisent dans une huile
pendant l’utilisation, sous des conditions d’oxydation, sans se
Pour les besoins de la présente Norme internationale, les défini-
soucier de la couleur ou des autres propriétés de I’huile qui en
tions suivantes s’appliquent.
résulte. Bien que le titrage s’effectue dans des conditions
d’équilibre bien déterminées, la méthode ne mesure pas de pro-
priétés acides ou basiques absolues que l’on pourrait employer
2.1 indice d’acidité: Quantité de base, exprimée en milli-
pour prédire la performance d’une huile dans des conditions
grammes d’hydroxyde de potassium par gramme d’échantillon,
d’utilisation normales. Aucun rapport général entre la corrosion
requise pour titrer par potentiométrie une prise d’essai dans le
de paliers et l’indice de base ou l’indice d’acidité n’est connu.
solvant à partir de sa lecture initiale à une lecture correspondant
à une solution tampon de base non aqueuse récemment prépa-
NOTE - Une méthode de titrage utilisant un indicateur coloré est
rée ou à un point d’inflexion bien défini, comme spécifié dans la
également disponible dans I’ISO 6618 (voir bibliographie dans
norme.
l’annexe A). Les indices d’acidité obtenus par la méthode potentio-
métrique peuvent encore, numériquement, être les mêmes que ceux
obtenus par I’ISO 6618, mais ils sont généralement du même ordre de
indice d’acide fort: Quantité de base, exprimée en milli-
22
grandeur.
g;ammes d’hydroxyde de potassium par gramme d’échantillon,
requise pour titrer par potentiométrie une prise d’essai dans le
1.3 Les produits pétroliers, à la fois nouveaux et usagés, peu- solvant à partir de sa lecture initiale à une lecture correspondant
à une solution tampon acide non aqueuse récemment préparée
vent contenir des constituants acides qui sont présents en tant
qu’additifs ou en tant que produits de dégradation qui se sont ou à un point d’inflexion bien défini, comme spécifié dans la
norme.
formés en cours d’utilisation, tels que les produits d’oxydation.

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Iso 6619: 1988 (FI
dre gradué de 1 litre, rajouter à la fiole, tout en agitant sans
3 Principe
interruption le contenu, WO/cl) ml * 5 ml de solution alcooli-
que d’acide chlorhydrique à 0,2 mol/1 (4.8) (cl étant la concen-
La prise d’essai est dissoute dans un mélange de toluène et de
propanol-2 contenant une petite quantité d’eau, puis titrée avec tration réelle de la solution HCI trouvée par étalonnage). Diluer
jusqu’au trait repère 1 000 ml avec du propanol-2 et mélanger
de l’hydroxyde de potassium alcoolique à l’aide d’un titrimètre
complètement. Utiliser avant 1 mois.
potentiométrique. Une électrode indicatrice en verre et une
électrode de référence au calomel sont utilisées. Les lectures
faites sur l’appareil de mesure sont reportées manuellement ou
4.6 Solution tampon B
automatiquement sur un graphique en fonction des volumes
correspondants de la solution de titrage, et les points finals ne
Peser de façon précise 27,8 + 0,l g de m-nitrophénol et trans-
sont relevés qu’à des inflexions bien définies dans la courbe
férer dans une fiole jaugée de 1 I qui contient 100 ml de
résultante. Lorsque la courbe ne présente pas de point
propanol-2 anhydre (4.9). En utilisant un cylindre gradué de
d’inflexion, les points finals sont pris à des lectures correspon-
500 ml, rajouter à la fiole, tout en agitant sans interruption le
dant à celles trouvées pour dec solutions tampons acides et
contenu, (~O/C$ ml 31 1 ml de solution alcoolique à 0,2 mol/1
basiques non aqueuses.
(4.12) (c2 étant la concentration réelle d’hydroxyde de potas-
sium de la solution de KOH trouvée par étalonnage). Diluer
jusqu’au trait repère 1 000 ml avec du propanol-2 et mélanger
4 Réactifs
complètement. Utiliser avant 1 mois.
Au cours de l’analyse, utiliser uniquement des réactifs de qua-
4.7 Acide chlorhydrique, solution alcoolique volumétrique
lité analytique reconnue, et de l’eau distillée ou de l’eau de
titrée, C(H~I) = 0,l mol/l.
pureté équivalente.
Mélanger 9 ml d’acide chlorhydrique (HCI) (eZo = 1,19 g/ml)
4.1 Solution tampon acide non aqueuse
avec 1 I de propanol-2 anhydre (4.9). Étalonner assez souvent,
afin de déceler des modifications de concentration de
Ajouter 10 ml de solution tampon A (4.5) à 100 ml du solvant
0,000 5 mol/1 par titrage potentiométrique d’environ 8 ml
de titrage. Utiliser avant 1 h.
(mesure précise) de la solution alcoolique KOH à 0,l mol/l,
diluée avec 125 ml d’eau exempte de dioxyde de carbone.
4.2 Solution tampon basique non aqueuse
Acide chlorhydrique, solution alcoolique volumétrique
4.8
Ajouter 10 ml de solution tampon B (4.6) à 100 ml du solvant
titrée, C(H~I) = 0,2 mol/l.
de titrage. Utiliser avant 1 h.
Préparer et étalonner selon les indications données en 4.7, mais
4.3 2,4,6-triméthylpyridine (y-collidine) (A& = 121,18) utiliser 18 ml de HCI (~20 = 1,19 g/ml).
conforme aux exigences suivantes :
4.9 Propanol-2, anhydre [moins de 0,l % (mlm) H20].
Limites d’ébullition 168 à 170 OC
Si l’on est dans l’impossibilité de se procurer des réactifs suffi-
Indice de réfraction, IZ~ 1,4982 + 0,0005
samment secs, ils peuvent être séchés par distillation à travers
Couleur incolore
une colonne à plateaux multiples, en rejetant les premiers 10 %
de produits de tête de distillation et les derniers 10 % restants.
Stocker le réactif au-dessus de I’alumine activée et le conserver
Le séchage peut également être effectué en utilisant des tamis
dans un flacon de couleur marron.
moléculaires tels que ceux du type Linde 4A1), ceci en faisant
passer le solvant vers le haut à travers une colonne à tamis
moléculaire, et en utilisant 1 partie de tamis moléculaire pour
4.4 m-nitrophénol (M, = 139,11), conforme aux exigences
10 parties de solvant.
suivantes :
Point de fusion 96 à 97 OC
4.10 Électrolyte au chlorure de potassium
jaune pâle
Couleur
Préparer une solution saturée de chlorure de potassium (KCI)
dans de l’eau.
Stocker le réactif dans un flacon de couleur marron.
4.11 Hydroxyde de potassium, solution alcoolique volu-
4.5 Solution tampon A
métrique, titrée, c(KOH) = 0,l mol/l.
Peser de facon précise 24,2 + 0,l g de 2,4,6-triméthyl pyridine
(y-collidine) et transférer dans une fiole jaugée de 1 I qui con- Ajouter 6 g d’hydroxyde de potassium (KOH) à environ 1 I de
propanol-2 anhydre (4.9) dans un ballon de 2 1. Faire bouillir-
tient 100 ml de propanol-2 anhydre (4.9). En utilisant un cylin-
rs de la p irésente
disponible sur le marché. Cette information est donnée à l’intention des utilisateu
1) Linde 4A est un exemple de produit approprié
Norme internationale et ne signifie nullement que I’ISO approuve ou recommande l’emploi exclusif du produit ainsi désigné.
2

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ISO 6619 : 1988 (FI
doucement au reflux pendant 10 min, puis agiter pour s’assurer quantités et sa valeur déterminée chaque jour par un titrage à
qu’il se dissout complètement. Rajouter au moins 2 g blanc avant utilisation.
d’hydroxyde de baryum CBa(OH121 et faire bouillir doucement à
NOTE - Pour un solvant de titrage dans lequel on utilise du chloro-
nouveau pendant 5 à 10 min.
forme à la place de toluéne, il peut s’avérer nécessaire de dissoudre
complètement certains résidus lourds de substances asphaltiques.
Laisser reposer la solution pendant 2 jours, puis filtrer le liquide
surnageant à travers un entonnoir en verre fritté. Stocker la
solution dans un flacon résistant aux agents chimiques.
5 Appareillage
Distribuer de telle façon que la solution soit protégée du
La cellule utilisée pour le titrage potentiométrique est illustrée à
dioxyde de carbone (CO2) atmosphérique, au moyen d’un tube
la figure 1.
protecteur contenant de la chaux sodée ou un absorbant en sili-
cate de soude non fibreux, et de manière que la solution ne
vienne pas en contact avec le bouchon, le caoutchouc, ou la
5.1 Appareil de titrage manuel
graisse saponifiable du robinet d’arrêt.
5.1.1 Appareil de mesure, soit un voltmètre, soit un poten-
Étalonner assez souvent, afin de déceler des modifications de
tiomètre qui fonctionne avec une précision de + 0,005 V et une
normalité de 0,000 5 par titrage potentiométrique avec 0,l à
sensibilité de + 0,002 V, sur une plage de + 0,5 V au moins,
0,15 g d’hydrogénophtalate de potassium (séché pendant 2 h à
lorsqu’on utilise l’appareil de mesure avec les électrodes spéci-
105 OC), pesés à 0,000 2 g près et dissous dans environ 100 ml
fiées en 5.1.2 et 5.1.3, et lorsque la résistance entre les électro-
d’eau exempte de dioxyde de carbone.
des tombe à l’intérieur de la plage de 0,2 à 20 MI(Z. L’appareil de
mesure doit être protégé contre des champs de dispersion élec-
4.12 Hydroxyde de potassium, solution alcoolique volu-
trostatique, de manière à éviter toute variation permanente de
métrique titrée, c(KOH) = 0,2 mol/l.
lecture sur l’appareil de mesure sur toute la plage de fonction-
nement, en touchant avec un fil relié à la terre une partie quel-
Préparer, stocker et étalonner selon les indications données
conque de la surface exposée de l’électrode en verre, le câble
en 4.11, mais utiliser 12 à 13 g de KOH pour environ 1 I de pro- de l’électrode en verre, le support de titrage ou l’appareil de
panol-2 anhydre (4.9). Pour l’étalonnage, utiliser 0,2 à 0,3 g
mesure.
d’hydrogéno-phtalate de potassium pesé de facon précise à
0,000 2 g et dissous dans environ 100 ml d’eau exempte de
NOTE - Un appareil approprié pourrait consister en un voltmétre élec-
tronique à enregistrement continu conçu pour fonctionner avec une
dioxyde de carbone.
arrivée du courant inférieure à 5 x IO- l2 A, lorsqu’un système d’élec-
trodes ayant une résistance de 1 000 MQ est connecté sur les bornes
4.13 Solvant de titrage
de l’appareil de mesure et équipé d’un blindage métallique relié à la
terre, et d’une borne appropriée pour le branchement du câble blindé
Ajouter 500 ml de toluéne et 5 ml d’eau à 495 ml de propanol-2
entre l’électrode en verre et l’appareil de mesure sans interférence pro-
venant de la présence de champs électrostatiques externes.
anhydre (4.9). Le solvant de titrage doit être préparé en grandes
F Burette E
Câble blindé pour l’électrode en verre
Support en bakélite
Électrode en verre C
de la burette)
Figure 1 - Cellule pour titrage potentiombtrique

---------------------- Page: 5 ----------------------
ISO 6619: 1988 (FI
5.1.2 Électrode de verre, de type crayon (désignée par C à la Si l’on emploie un agitateur électrique, celui-ci doit être relié à la
figure 1) de 125 à 180 mm de long et de 8 à 14 mm de diamètre.
terre et être conforme sur le plan électrique, de facon que la
connexion ou la déconnexion du moteur au circuit électrique ne
Le corps de l’électrode doit être constitué par un tube de verre,
provoque pas de variation permanente de lecture sur l’appareil
résistant chimiquement, ayant une épaisseur de paroi de 1 à
de mesure au cours d’un titrage.
3 mm.
5.1.5
Burette, d’une capacité de 10 ml (désignée par E à la
L’extrémité qui plonge dans la solution doit être enfermée dans
figure l), graduée en 0,05 ml et étalonnée avec une précision
un hémisphère en verre scellé sur le tube de l’électrode. Le
de + 0,02 ml. La burette doit avoir un robinet d’arrêt en verre et
rayon dudit hémisphère doit être de 7 mm environ. L’épaisseur
une extrémité qui se prolonge de 100 à 130 mm au-delà du
du verre dans l’hémisphère doit être assez importante pour que
robinet d’arrêt. La burette pour le KOH doit avoir un tube pro-
la résistance de l’hémisphère soit de 100 à 1 000 MQ à 25 OC.
tecteur contenant de la chaux sodée ou une autre substance
absorbant le CO*.
L’électrode doit comporter une cellule liquide reproductible,
scellée de facon permanente, pour établir le contact électrique
avec la surface intérieure de l’hémisphère.
5.1.6 Bécher de titrage, d’une capacité de 250 ml, fabriqué
en verre borosilicaté (désigné par A à la figure 1).
Tout le raccordement électrique de la cellule de contact scellée
à la borne de l’appareil de mesure doit être entouré d’un blin-
5.1.7 Support de titrage, approprié pour supporter les élec-
dage électrique évitant toute interférence électrostatique lors-
trodes, l’agitateur et la burette dans la position illustrée à la
que le blindage est relié à la terre.
figure 1.
Le blindage doit être isolé du raccordement électrique par un
NOTE - Un dispositif permettant de retirer le bécher sans toucher aux
matériau isolant de la meilleure qualité, tel que le caoutchouc et
électrodes, à la burette et à l’agitateur est recommandé.
le verre, de facon que la résistance entre le blindage et toute la
longueur du ’ raccordement électrique soit supérieure à
5OOOOMSZ.
5.2 Appareil de titrage automatique
51.3 Électrode de référence au calomel, de type crayon
Les systèmes automatiques de titrage doivent généralement
(désignée par B à la figure 1) de 125 à 180 mm de long et de 8 à
être conformes à 5.1 et répondre aux particularités ou caracté-
14 mm de diamètre.
ristiques techniques suivantes :
Cette électrode doit être fabriquée en verre et munie d’un man-
5.2.1 Adaptation automatique de la vitesse de titrage dans le
chon extérieur en verre, amovible, dont l’extrémité scellée est
mode de distribution du titrant en continu à la pente de la
immergée dans la solution de titrage.
courbe de titrage, avec la possibilité de se conformer au poten-
tiel d’équilibre spécifié et favorisant des vitesses de titrage infé-
Le manchon en verre doit être d’une longueur de 8 à 25 mm,
rieures à 0,2 ml/min au cours du titrage et de préférence
Iégérement conique, et être rodé pour épouser l’électrode, de
0,05 ml/min aux inflexions et aux points finals, pour les acides
facon que l’extrémité scellée de l’électrode dépasse le manchon
et les bases non aqueux.
de2 à 20 mm. La surface rodée doit être continue et débarras-
sée de tout endroit lisse.
5.2.2 Burettes de précision, interchangeables, commandées
A un emplacement à mi-distance entre les extrémités de la sur-
par un moteur, avec une précision de distribution de volume de
face rodée, le tube de l’électrode doit être percé d’un ou plu-
1- 0,Ol ml.
sieurs trous de 1 mm de diamètre. L’électrode doit contenir le
mercure et le calomel nécessaires et le raccordement électrique
5.2.3 Un enregistrement du programme complet de titrage en
au mercure, tout ceci disposé de façon permanente.
continu sur imprimante, du potentiel relatif par rapport au
volume de titrant ajouté.
L’électrode doit être remplie presqu’à sa capacité avec de I’élec-
trolyte saturé KCI (4.10) et être munie d’un orifice bouché ser-
vant au remplissage de l’électrolyte.
6 Préparation d’un échantillon pour essai
Une fois suspendu dans l’air et avec le manchon en place,
d’huile usagée
l’électrolyte ne doit pas fuir de l’électrode à une vitesse supé-
rieure à une goutte toutes les 10 min.
6.1 Une s
...

ISO
NORME INTERNATIONALE
6619
Première édition
1988-12-01
INTERNATIONAL ORGANIZATION FOR STANDARDIZATION
ORGANISATION INTERNATIONALE DE NORMALISATION
MEXAYHAPOflHAR OPTAHM3A~MFi l-l0 CTAHflAPTkl3A~MM
Produits pétroliers et lubrifiants - Indice de
neutralisation - Méthode par titrage potentiométrique
Pe troleum produc ts and lubrican ts - Neu tralza tion number -
Po ten tiometric titra tion
method
Numéro de référence

---------------------- Page: 1 ----------------------
ISO 6619 : 1988 (FI
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale
d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de I’ISO). L’élaboration
des Normes internationales est en général confiée aux comités techniques de I’ISO.
Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité
technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO col-
labore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui
concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis
aux comités membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes inter-
nationales par le Conseil de I’ISO. Les Normes internationales sont approuvées confor-
mément aux procédures de I’ISO qui requièrent l’approbation de 75 % au moins des
comités membres votants.
La Norme internationale ISO 6619 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 28,
Produits pétroliers et lubrifiants.
L’annexe A de la présente Norme internationale est donnée uniquement à titre d’infor-
mation.
0 Organisation internationale de normalisation, 1988
Imprimé en Suisse

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NORME INTERNATIONALE ISO 6619: 1988 (F)
Produits pétroliers et lubrifiants - Indice de
neutralisation - Méthode par titrage potentiométrique
1 Domaine d’application Les quantités relatives de ces substances peuvent être détermi-
nées en titrant avec des bases. L’indice d’acidité est une
mesure de cette quantité de substances acides ou basiques,
1.1 La présente Norme internationale prescrit une méthode
respectivement dans I’huile, et toujours dans des conditions
pour la détermination des constituants acides dans les produits
d’essai. L’indice d’acidité est utilisé comme guide dans le
pétroliers et lubrifiants solubles ou à peu près solubles dans le
contrôle qualité des formules d’huiles de graissage. On
toluène et le propanol-2. Elle s’applique à la détermination des
l’emploie également quelquefois pour mesurer la dégradation
acides dont les constantes de dissociation dans l’eau sont
de lubrifiants en service. Toute limitation condamnable doit
supérieures à 10 -ge les acides extrêmement faibles, dont les
être empiriquement établie.
constantes de dissociations sont inférieures à 10mg ne sont pas
concernés. Les sels réagissent si leur constante d’hydrolyse est
Puisqu’une variété de produits d’oxydation contribue à l’indice
supérieure à 10Bg.
d’acidité et que les propriétés de corrosion des acides organi-
ques varient beaucoup, on ne peut utiliser le test pour prédire la
NOTE - Dans les huiles neuves et usagées, les constituants qui peu-
corrosivité d’une huile dans des conditions d’utilisation norma-
vent être considérés comme ayant des propriétés acides, comprennent
les. On ne connaît aucune corrélation générale entre l’indice
les acides organiques et inorganiques, les esters, les composés phéno-
liques, les lactones, les résines, les sels de métaux lourds, le sel ammo- d’acidité et la tendance corrosive des huiles envers les métaux.
niac et d’autres constituants à base faible, les sels acides des acides Les huiles de moteur composées peuvent avoir, et c’est généra-
polybasiques et les additifs tels que les inhibiteurs et les détergents.
lement le cas, un indice d’acidité dans cet essai.
1.2 On peut utiliser la présente méthode pour montrer les
2 Définitions
modifications relatives qui se produisent dans une huile
pendant l’utilisation, sous des conditions d’oxydation, sans se
Pour les besoins de la présente Norme internationale, les défini-
soucier de la couleur ou des autres propriétés de I’huile qui en
tions suivantes s’appliquent.
résulte. Bien que le titrage s’effectue dans des conditions
d’équilibre bien déterminées, la méthode ne mesure pas de pro-
priétés acides ou basiques absolues que l’on pourrait employer
2.1 indice d’acidité: Quantité de base, exprimée en milli-
pour prédire la performance d’une huile dans des conditions
grammes d’hydroxyde de potassium par gramme d’échantillon,
d’utilisation normales. Aucun rapport général entre la corrosion
requise pour titrer par potentiométrie une prise d’essai dans le
de paliers et l’indice de base ou l’indice d’acidité n’est connu.
solvant à partir de sa lecture initiale à une lecture correspondant
à une solution tampon de base non aqueuse récemment prépa-
NOTE - Une méthode de titrage utilisant un indicateur coloré est
rée ou à un point d’inflexion bien défini, comme spécifié dans la
également disponible dans I’ISO 6618 (voir bibliographie dans
norme.
l’annexe A). Les indices d’acidité obtenus par la méthode potentio-
métrique peuvent encore, numériquement, être les mêmes que ceux
obtenus par I’ISO 6618, mais ils sont généralement du même ordre de
indice d’acide fort: Quantité de base, exprimée en milli-
22
grandeur.
g;ammes d’hydroxyde de potassium par gramme d’échantillon,
requise pour titrer par potentiométrie une prise d’essai dans le
1.3 Les produits pétroliers, à la fois nouveaux et usagés, peu- solvant à partir de sa lecture initiale à une lecture correspondant
à une solution tampon acide non aqueuse récemment préparée
vent contenir des constituants acides qui sont présents en tant
qu’additifs ou en tant que produits de dégradation qui se sont ou à un point d’inflexion bien défini, comme spécifié dans la
norme.
formés en cours d’utilisation, tels que les produits d’oxydation.

---------------------- Page: 3 ----------------------
Iso 6619: 1988 (FI
dre gradué de 1 litre, rajouter à la fiole, tout en agitant sans
3 Principe
interruption le contenu, WO/cl) ml * 5 ml de solution alcooli-
que d’acide chlorhydrique à 0,2 mol/1 (4.8) (cl étant la concen-
La prise d’essai est dissoute dans un mélange de toluène et de
propanol-2 contenant une petite quantité d’eau, puis titrée avec tration réelle de la solution HCI trouvée par étalonnage). Diluer
jusqu’au trait repère 1 000 ml avec du propanol-2 et mélanger
de l’hydroxyde de potassium alcoolique à l’aide d’un titrimètre
complètement. Utiliser avant 1 mois.
potentiométrique. Une électrode indicatrice en verre et une
électrode de référence au calomel sont utilisées. Les lectures
faites sur l’appareil de mesure sont reportées manuellement ou
4.6 Solution tampon B
automatiquement sur un graphique en fonction des volumes
correspondants de la solution de titrage, et les points finals ne
Peser de façon précise 27,8 + 0,l g de m-nitrophénol et trans-
sont relevés qu’à des inflexions bien définies dans la courbe
férer dans une fiole jaugée de 1 I qui contient 100 ml de
résultante. Lorsque la courbe ne présente pas de point
propanol-2 anhydre (4.9). En utilisant un cylindre gradué de
d’inflexion, les points finals sont pris à des lectures correspon-
500 ml, rajouter à la fiole, tout en agitant sans interruption le
dant à celles trouvées pour dec solutions tampons acides et
contenu, (~O/C$ ml 31 1 ml de solution alcoolique à 0,2 mol/1
basiques non aqueuses.
(4.12) (c2 étant la concentration réelle d’hydroxyde de potas-
sium de la solution de KOH trouvée par étalonnage). Diluer
jusqu’au trait repère 1 000 ml avec du propanol-2 et mélanger
4 Réactifs
complètement. Utiliser avant 1 mois.
Au cours de l’analyse, utiliser uniquement des réactifs de qua-
4.7 Acide chlorhydrique, solution alcoolique volumétrique
lité analytique reconnue, et de l’eau distillée ou de l’eau de
titrée, C(H~I) = 0,l mol/l.
pureté équivalente.
Mélanger 9 ml d’acide chlorhydrique (HCI) (eZo = 1,19 g/ml)
4.1 Solution tampon acide non aqueuse
avec 1 I de propanol-2 anhydre (4.9). Étalonner assez souvent,
afin de déceler des modifications de concentration de
Ajouter 10 ml de solution tampon A (4.5) à 100 ml du solvant
0,000 5 mol/1 par titrage potentiométrique d’environ 8 ml
de titrage. Utiliser avant 1 h.
(mesure précise) de la solution alcoolique KOH à 0,l mol/l,
diluée avec 125 ml d’eau exempte de dioxyde de carbone.
4.2 Solution tampon basique non aqueuse
Acide chlorhydrique, solution alcoolique volumétrique
4.8
Ajouter 10 ml de solution tampon B (4.6) à 100 ml du solvant
titrée, C(H~I) = 0,2 mol/l.
de titrage. Utiliser avant 1 h.
Préparer et étalonner selon les indications données en 4.7, mais
4.3 2,4,6-triméthylpyridine (y-collidine) (A& = 121,18) utiliser 18 ml de HCI (~20 = 1,19 g/ml).
conforme aux exigences suivantes :
4.9 Propanol-2, anhydre [moins de 0,l % (mlm) H20].
Limites d’ébullition 168 à 170 OC
Si l’on est dans l’impossibilité de se procurer des réactifs suffi-
Indice de réfraction, IZ~ 1,4982 + 0,0005
samment secs, ils peuvent être séchés par distillation à travers
Couleur incolore
une colonne à plateaux multiples, en rejetant les premiers 10 %
de produits de tête de distillation et les derniers 10 % restants.
Stocker le réactif au-dessus de I’alumine activée et le conserver
Le séchage peut également être effectué en utilisant des tamis
dans un flacon de couleur marron.
moléculaires tels que ceux du type Linde 4A1), ceci en faisant
passer le solvant vers le haut à travers une colonne à tamis
moléculaire, et en utilisant 1 partie de tamis moléculaire pour
4.4 m-nitrophénol (M, = 139,11), conforme aux exigences
10 parties de solvant.
suivantes :
Point de fusion 96 à 97 OC
4.10 Électrolyte au chlorure de potassium
jaune pâle
Couleur
Préparer une solution saturée de chlorure de potassium (KCI)
dans de l’eau.
Stocker le réactif dans un flacon de couleur marron.
4.11 Hydroxyde de potassium, solution alcoolique volu-
4.5 Solution tampon A
métrique, titrée, c(KOH) = 0,l mol/l.
Peser de facon précise 24,2 + 0,l g de 2,4,6-triméthyl pyridine
(y-collidine) et transférer dans une fiole jaugée de 1 I qui con- Ajouter 6 g d’hydroxyde de potassium (KOH) à environ 1 I de
propanol-2 anhydre (4.9) dans un ballon de 2 1. Faire bouillir-
tient 100 ml de propanol-2 anhydre (4.9). En utilisant un cylin-
rs de la p irésente
disponible sur le marché. Cette information est donnée à l’intention des utilisateu
1) Linde 4A est un exemple de produit approprié
Norme internationale et ne signifie nullement que I’ISO approuve ou recommande l’emploi exclusif du produit ainsi désigné.
2

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ISO 6619 : 1988 (FI
doucement au reflux pendant 10 min, puis agiter pour s’assurer quantités et sa valeur déterminée chaque jour par un titrage à
qu’il se dissout complètement. Rajouter au moins 2 g blanc avant utilisation.
d’hydroxyde de baryum CBa(OH121 et faire bouillir doucement à
NOTE - Pour un solvant de titrage dans lequel on utilise du chloro-
nouveau pendant 5 à 10 min.
forme à la place de toluéne, il peut s’avérer nécessaire de dissoudre
complètement certains résidus lourds de substances asphaltiques.
Laisser reposer la solution pendant 2 jours, puis filtrer le liquide
surnageant à travers un entonnoir en verre fritté. Stocker la
solution dans un flacon résistant aux agents chimiques.
5 Appareillage
Distribuer de telle façon que la solution soit protégée du
La cellule utilisée pour le titrage potentiométrique est illustrée à
dioxyde de carbone (CO2) atmosphérique, au moyen d’un tube
la figure 1.
protecteur contenant de la chaux sodée ou un absorbant en sili-
cate de soude non fibreux, et de manière que la solution ne
vienne pas en contact avec le bouchon, le caoutchouc, ou la
5.1 Appareil de titrage manuel
graisse saponifiable du robinet d’arrêt.
5.1.1 Appareil de mesure, soit un voltmètre, soit un poten-
Étalonner assez souvent, afin de déceler des modifications de
tiomètre qui fonctionne avec une précision de + 0,005 V et une
normalité de 0,000 5 par titrage potentiométrique avec 0,l à
sensibilité de + 0,002 V, sur une plage de + 0,5 V au moins,
0,15 g d’hydrogénophtalate de potassium (séché pendant 2 h à
lorsqu’on utilise l’appareil de mesure avec les électrodes spéci-
105 OC), pesés à 0,000 2 g près et dissous dans environ 100 ml
fiées en 5.1.2 et 5.1.3, et lorsque la résistance entre les électro-
d’eau exempte de dioxyde de carbone.
des tombe à l’intérieur de la plage de 0,2 à 20 MI(Z. L’appareil de
mesure doit être protégé contre des champs de dispersion élec-
4.12 Hydroxyde de potassium, solution alcoolique volu-
trostatique, de manière à éviter toute variation permanente de
métrique titrée, c(KOH) = 0,2 mol/l.
lecture sur l’appareil de mesure sur toute la plage de fonction-
nement, en touchant avec un fil relié à la terre une partie quel-
Préparer, stocker et étalonner selon les indications données
conque de la surface exposée de l’électrode en verre, le câble
en 4.11, mais utiliser 12 à 13 g de KOH pour environ 1 I de pro- de l’électrode en verre, le support de titrage ou l’appareil de
panol-2 anhydre (4.9). Pour l’étalonnage, utiliser 0,2 à 0,3 g
mesure.
d’hydrogéno-phtalate de potassium pesé de facon précise à
0,000 2 g et dissous dans environ 100 ml d’eau exempte de
NOTE - Un appareil approprié pourrait consister en un voltmétre élec-
tronique à enregistrement continu conçu pour fonctionner avec une
dioxyde de carbone.
arrivée du courant inférieure à 5 x IO- l2 A, lorsqu’un système d’élec-
trodes ayant une résistance de 1 000 MQ est connecté sur les bornes
4.13 Solvant de titrage
de l’appareil de mesure et équipé d’un blindage métallique relié à la
terre, et d’une borne appropriée pour le branchement du câble blindé
Ajouter 500 ml de toluéne et 5 ml d’eau à 495 ml de propanol-2
entre l’électrode en verre et l’appareil de mesure sans interférence pro-
venant de la présence de champs électrostatiques externes.
anhydre (4.9). Le solvant de titrage doit être préparé en grandes
F Burette E
Câble blindé pour l’électrode en verre
Support en bakélite
Électrode en verre C
de la burette)
Figure 1 - Cellule pour titrage potentiombtrique

---------------------- Page: 5 ----------------------
ISO 6619: 1988 (FI
5.1.2 Électrode de verre, de type crayon (désignée par C à la Si l’on emploie un agitateur électrique, celui-ci doit être relié à la
figure 1) de 125 à 180 mm de long et de 8 à 14 mm de diamètre.
terre et être conforme sur le plan électrique, de facon que la
connexion ou la déconnexion du moteur au circuit électrique ne
Le corps de l’électrode doit être constitué par un tube de verre,
provoque pas de variation permanente de lecture sur l’appareil
résistant chimiquement, ayant une épaisseur de paroi de 1 à
de mesure au cours d’un titrage.
3 mm.
5.1.5
Burette, d’une capacité de 10 ml (désignée par E à la
L’extrémité qui plonge dans la solution doit être enfermée dans
figure l), graduée en 0,05 ml et étalonnée avec une précision
un hémisphère en verre scellé sur le tube de l’électrode. Le
de + 0,02 ml. La burette doit avoir un robinet d’arrêt en verre et
rayon dudit hémisphère doit être de 7 mm environ. L’épaisseur
une extrémité qui se prolonge de 100 à 130 mm au-delà du
du verre dans l’hémisphère doit être assez importante pour que
robinet d’arrêt. La burette pour le KOH doit avoir un tube pro-
la résistance de l’hémisphère soit de 100 à 1 000 MQ à 25 OC.
tecteur contenant de la chaux sodée ou une autre substance
absorbant le CO*.
L’électrode doit comporter une cellule liquide reproductible,
scellée de facon permanente, pour établir le contact électrique
avec la surface intérieure de l’hémisphère.
5.1.6 Bécher de titrage, d’une capacité de 250 ml, fabriqué
en verre borosilicaté (désigné par A à la figure 1).
Tout le raccordement électrique de la cellule de contact scellée
à la borne de l’appareil de mesure doit être entouré d’un blin-
5.1.7 Support de titrage, approprié pour supporter les élec-
dage électrique évitant toute interférence électrostatique lors-
trodes, l’agitateur et la burette dans la position illustrée à la
que le blindage est relié à la terre.
figure 1.
Le blindage doit être isolé du raccordement électrique par un
NOTE - Un dispositif permettant de retirer le bécher sans toucher aux
matériau isolant de la meilleure qualité, tel que le caoutchouc et
électrodes, à la burette et à l’agitateur est recommandé.
le verre, de facon que la résistance entre le blindage et toute la
longueur du ’ raccordement électrique soit supérieure à
5OOOOMSZ.
5.2 Appareil de titrage automatique
51.3 Électrode de référence au calomel, de type crayon
Les systèmes automatiques de titrage doivent généralement
(désignée par B à la figure 1) de 125 à 180 mm de long et de 8 à
être conformes à 5.1 et répondre aux particularités ou caracté-
14 mm de diamètre.
ristiques techniques suivantes :
Cette électrode doit être fabriquée en verre et munie d’un man-
5.2.1 Adaptation automatique de la vitesse de titrage dans le
chon extérieur en verre, amovible, dont l’extrémité scellée est
mode de distribution du titrant en continu à la pente de la
immergée dans la solution de titrage.
courbe de titrage, avec la possibilité de se conformer au poten-
tiel d’équilibre spécifié et favorisant des vitesses de titrage infé-
Le manchon en verre doit être d’une longueur de 8 à 25 mm,
rieures à 0,2 ml/min au cours du titrage et de préférence
Iégérement conique, et être rodé pour épouser l’électrode, de
0,05 ml/min aux inflexions et aux points finals, pour les acides
facon que l’extrémité scellée de l’électrode dépasse le manchon
et les bases non aqueux.
de2 à 20 mm. La surface rodée doit être continue et débarras-
sée de tout endroit lisse.
5.2.2 Burettes de précision, interchangeables, commandées
A un emplacement à mi-distance entre les extrémités de la sur-
par un moteur, avec une précision de distribution de volume de
face rodée, le tube de l’électrode doit être percé d’un ou plu-
1- 0,Ol ml.
sieurs trous de 1 mm de diamètre. L’électrode doit contenir le
mercure et le calomel nécessaires et le raccordement électrique
5.2.3 Un enregistrement du programme complet de titrage en
au mercure, tout ceci disposé de façon permanente.
continu sur imprimante, du potentiel relatif par rapport au
volume de titrant ajouté.
L’électrode doit être remplie presqu’à sa capacité avec de I’élec-
trolyte saturé KCI (4.10) et être munie d’un orifice bouché ser-
vant au remplissage de l’électrolyte.
6 Préparation d’un échantillon pour essai
Une fois suspendu dans l’air et avec le manchon en place,
d’huile usagée
l’électrolyte ne doit pas fuir de l’électrode à une vitesse supé-
rieure à une goutte toutes les 10 min.
6.1 Une s
...