SIST ISO 6768:1999

SLOVENSKI STANDARD
SIST ISO 6768:1999
01-marec-1999
=XQDQML]UDN'RORþHYDQMHPDVQHNRQFHQWUDFLMHGXãLNRYHJDGLRNVLGD3ULODJRMHQD
*ULHVV6DOW]PDQRYDPHWRGD
Ambient air -- Determination of mass concentration of nitrogen dioxide -- Modified Griess
-Saltzman method
Air ambiant -- Détermination de la concentration en masse de dioxyde d'azote --
Méthode de Griess-Saltzman modifiée
Ta slovenski standard je istoveten z: ISO 6768:1998
ICS:
13.040.20 Kakovost okoljskega zraka Ambient atmospheres
SIST ISO 6768:1999 en
2003-01.Slovenski inštitut za standardizacijo. Razmnoževanje celote ali delov tega standarda ni dovoljeno.

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SIST ISO 6768:1999

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SIST ISO 6768:1999
INTERNATIONAL ISO
STANDARD 6768
Second edition
1998-08-01
Ambient air — Determination of mass
concentration of nitrogen dioxide —
Modified Griess-Saltzman method
Air ambiant — Détermination de la concentration en masse de dioxyde
d'azote — Méthode de Griess-Saltzman modifiée
A
Reference number
ISO 6768:1998(E)

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SIST ISO 6768:1999
ISO 6768:1998(E)
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of national standards bodies (ISO
member bodies). The work of preparing International Standards is normally carried out through ISO technical
committees. Each member body interested in a subject for which a technical committee has been established has
the right to be represented on that committee. International organizations, governmental and non-governmental, in
liaison with ISO, also take part in the work. ISO collaborates closely with the International Electrotechnical
Commission (IEC) on all matters of electrotechnical standardization.
Draft International Standards adopted by the technical committees are circulated to the member bodies for voting.
Publication as an International Standard requires approval by at least 75 % of the member bodies casting a vote.
International Standard ISO 6768 was prepared by Technical Committee ISO/TC 146, Air quality, Subcommittee
SC 3, Ambient atmospheres.
This second edition cancels and replaces the first edition (ISO 6768:1985), which has been technically revised.
Annex A of this International Standard is for information only.
©  ISO 1998
All rights reserved. Unless otherwise specified, no part of this publication may be reproduced or utilized in any form or by any means, electronic
or mechanical, including photocopying and microfilm, without permission in writing from the publisher.
International Organization for Standardization
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Printed in Switzerland
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SIST ISO 6768:1999
INTERNATIONAL STANDARD  © ISO ISO 6768:1998(E)
Ambient air — Determination of mass concentration of nitrogen
dioxide — Modified Griess-Saltzman method
1 Scope
This International Standard specifies a modified Griess-Saltzman method for the determination of the mass
concentration of nitrogen dioxide present in ambient air.
The method is applicable to the determination of the mass concentration of nitrogen dioxide present in ambient and
3 3
confined air within the range 0,003 mg/m to 2 mg/m and for sampling times between 10 min and 2 h.
Substances present in the air mass under investigation, and thus in the air sample, and known to have an effect on
the instrument reading, are given in 7.4. Information on the performance characteristics is given in 8.2.
The method is not suitable for personal breathing-zone sampling.
The Griess-Saltzman method is suitable for the analytical check of calibration gas mixtures which are used to
calibrate chemiluminescence analysers (see ISO 7996).
2 Normative reference
The following standard contains provisions which, through reference to this text, constitute provisions of this
International Standard. At the time of publication, the edition indicated was valid. All standards are subject to
revision, and parties to agreements based on this International Standard are encouraged to investigate the
possibility of applying the most recent edition of the standard indicated below. Members of IEC and ISO maintain
registers of currently valid International Standards.
ISO 6349:1979, Gas analysis — Preparation of calibration gas mixtures — Permeation method.
3 Principle
The nitrogen dioxide present in an air sample is absorbed by passage through an azo-dye-forming reagent within a
specified period, resulting in the formation of a pink colour within 15 min.
The absorbance of the sample solution is then determined at a wavelength between 540 nm and 550 nm using an
appropriate spectrophotometer. The corresponding mass concentration of nitrogen dioxide is determined from a
calibration graph of absorbance vs. concentration prepared using sodium nitrite solutions of known concentrations.
4 Reagents
During the analysis, use only reagents of recognized analytical grade and only nitrite-free water (4.1).
1

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SIST ISO 6768:1999
© ISO
ISO 6768:1998(E)
4.1 Nitrite-free water.
If the water used to prepare the absorption and calibration solutions results in a pink coloration due to the presence
of nitrite in the water, prepare nitrite-free water as follows. Add one crystal each of potassium permanganate
(KMnO ) and barium hydroxide [Ba(OH) ] to the water and redistill using an all-glass still.
4 2
4.2 N-(1-naphthyl)ethylenediamine dihydrochloride, 0,5 g/l stock solution.
Dissolve 0,5 g of N-(1-naphthyl)ethylenediamine dihydrochloride [C H NH(CH ) NH { 2HCl] in 1000 ml of nitrite-free
10 7 2 2 2
water (4.1).
Store in a stoppered brown glass bottle at a temperature below 5 °C. The solution is stable for several months.
NOTE It is also possible to store small weighed amounts of the solid reagent.
4.3 Absorption solution.
Dissolve 5,0 g of sulfanilic acid (C H SO HNH ) in approx. 600 ml of nitrite-free water (4.1) and 50 ml of acetic acid
6 4 3 2
by heating, if necessary, in a 1000 ml one-mark volumetric flask. Cool the solution to room temperature, add 100 ml
of N-(1-naphthyl)ethylenediamine dihydrochloride solution (4.2), mix and make up to the mark with nitrite-free water
(4.1)
Store in a well-stoppered brown glass bottle at a temperature below 5°C. The solution is stable for 2 weeks.
4.4 Gas mixtures.
Prepare gas mixtures, which are used to test the absorption efficiency (7.1.1), following the permeation technique
specified in ISO 6349 or by an equivalent method.
4.5 Reagents for preparation of the calibration graph
,r
4.5.1 Nitrite solution = 250 mg/l.
NO2
Dissolve 375 mg of sodium nitrite (NaNO ) in nitrite-free water (4.1) in a 1000 ml one-mark volumetric flask. Make
2
up to the mark with nitrite-free water and mix well.
Store in a well-stoppered bottle. The solution is stable for at least 3 months.
2
1 ml of this solution contains 250 mg of NO .
2
4.5.2 Nitrite solution, r = 2,5 mg/l.
2
NO
Transfer 10,0 ml of nitrite solution (4.5.1) to a 1000 ml one-mark volumetric flask. Make up to the mark with nitrite-
free water (4.1) and mix well.
Prepare this solution immediately before use.
2
1 ml of this solution contains 2,5 mg of NO .
2
5 Apparatus
5.1 Ordinary laboratory apparatus and sampling equipment, as specified in 5.1.1 to 5.1.7.
5.1.1 Sampling probe.
Borosilicate glass, stainless steel or polytetrafluoroethylene tube whose internal diameter is approximately 6 mm
and which is as short as possible, but in any case not longer than 2 m, provided with a downward-facing air intake.
2

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ISO 6768:1998(E)
If the use of such short sampling probes is not possible, an auxiliary sampling pipe consisting of a sampling probe of
internal diameter about 50 mm, provided with a joint for attachment to the sampling train, and a pump drawing air at
3
a volume flowrate of about 2 m /h shall be used [see figure 1 c)].
5.1.2 Cotton wool filter.
Borosilicate glass tube, of internal diameter at least 15 mm and length approximately 80 mm, loosely packed with
bleached, not optically brightened, and non-finished cotton wool. It shall be a component of the sampling train only if
it is considered necessary to remove ozone from the air before it enters the fritted bubbler (see also 7.4).
Figure 1 — Examples of sampling trains capable of the determination of the mass concentration of nitrogen
dioxide in ambient air
5.1.3 Fritted bubbler.
Borosilicate all-glass bubblers equipped with a frit whose porosity shall be fine enough to enable an absorption
efficiency of at least 0,95 to be attained without providing too great a pressure drop in use. Frits having pore
diameters between 40 mm and 60 mm are suitable. Four examples of fritted bubblers (types A to D) that have been
found to be suitable are shown in figure 2.
The absorption efficiency of each individual fritted bubbler shall be tested at least once a year using calibration gas
mixtures prepared following the permeation technique specified in ISO 6349 or by an equivalent method.
3

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SIST ISO 6768:1999
© ISO
ISO 6768:1998(E)
Coloured frits shall be cleaned with a mixture of a potassium dichromate solution and concentrated sulfuric acid or
other appropriate cleaning agents. When a dichromate-sulfuric acid mixture is used, care shall be taken that the frits
are thoroughly rinsed with nitrite-free water (4.1).
WARNING — Avoid physical contact with dichromate and reagents containing dichromate, in particular
with a dichromate-sulfuric acid mixture.
Figure 2 — Examples of absorbers suitable for sampling nitrogen dioxide
(The ends of the glass tubes of each of these absorbers can be designed as spherical ground joints, conical ground
joints or olives.)
5.1.4 Trap.
Conical flask of capacity 100 ml, filled with glass-wool.
5.1.5 Membrane filter.
5.1.6 Sampling pump and control system, capable of drawi
...

NORME ISO
INTERNATIONALE 6768
Deuxième édition
1998-08-01
Air ambiant — Détermination de la
concentration en masse de dioxyde
d'azote — Méthode de Griess-Saltzman
modifiée
Ambient air — Determination of mass concentration of nitrogen dioxide —
Modified Griess-Saltzman method
A
Numéro de référence
ISO 6768:1998(F)

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ISO 6768:1998(F)
Avant-propos
L'ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération
mondiale d'organismes nationaux de normalisation (comités membres de
l'ISO). L'élaboration des Normes internationales est en général confiée aux
comités techniques de l'ISO. Chaque comité membre intéressé par une
étude a le droit de faire partie du comité technique créé à cet effet. Les
organisations internationales, gouvernementales et non gouvernementales,
en liaison avec l'ISO participent également aux travaux. L'ISO collabore
étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI) en
ce qui concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques
sont soumis aux comités membres pour vote. Leur publication comme
Normes internationales requiert l'approbation de 75 % au moins des
comités membres votants.
La Norme internationale ISO 6768 a été élaborée par le comité technique
ISO/TC 146, Qualité de l'air, sous-comité SC 3, Atmosphères ambiantes.
Cette deuxième édition annule et remplace la première édition
(ISO 6768:1985), dont elle constitue une révision technique.
L'annexe A de la présente Norme internationale est donnée uniquement à
titre d'information.
©  ISO 1998
Droits de reproduction réservés. Sauf prescription différente, aucune partie de cette publi-
cation ne peut être reproduite ni utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun pro-
cédé, électronique ou mécanique, y compris la photocopie et les microfilms, sans l'accord
écrit de l'éditeur.
Organisation internationale de normalisation
Case postale 56 • CH-1211 Genève 20 • Suisse
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Imprimé en Suisse
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NORME INTERNATIONALE  ISO ISO 6768:1998(F)
Air ambiant — Détermination de la concentration en masse de
dioxyde d'azote — Méthode de Griess-Saltzman modifiée
1 Domaine d'application
La présente Norme internationale spécifie une application modifiée de la méthode de Griess-Saltzman
pour déterminer la concentration en masse de dioxyde d'azote dans l'air ambiant.
Cette méthode est applicable à la détermination de la concentration en masse de dioxyde d'azote dans
3 3
l'air ambiant et confiné, dans la plage comprise entre 0,003 mg/m et 2 mg/m et pour des durées
d'échantillonnage comprises entre 10 min et 2 h.
Les substances présentes dans la masse d'air considérée, et donc dans l'échantillon d'air, qui exercent
une influence sur les lectures des appareils, sont données en 7.4. Des informations relatives aux
caractéristiques de performance sont données en 8.2.
La présente méthode n'est pas applicable à l'échantillonnage dans la zone de respiration des
personnes.
La méthode de Griess-Saltzman convient pour effectuer des contrôles analytiques des mélanges de gaz
pour étalonnage qui sont utilisés pour étalonner les analyseurs par chimiluminescence (ISO 7996).
2 Référence normative
La norme suivante contient des dispositions qui, par suite de la référence qui en est faite, constituent
des dispositions valables pour la présente Norme internationale. Au moment de la publication, l'édition
indiquée était en vigueur. Toute norme est sujette à révision et les parties prenantes des accords fondés
sur la présente Norme internationale sont invitées à rechercher la possibilité d'appliquer l'édition la plus
récente de la norme indiquée ci-après. Les membres de la CEI et de l'ISO possèdent le registre des
Normes internationales en vigueur à un moment donné.
ISO 6349:1979, Analyse des gaz — Préparation des mélanges de gaz pour étalonnage — Méthode par
perméation.
3 Principe
Le dioxyde d'azote présent dans un échantillon d'air est absorbé dans un réactif produisant un colorant
azoïque en l'espace d'une durée spécifiée, provoquant l'apparition, dans les 15 min, d'une coloration
rose.
L'absorbance de la solution échantillon est déterminée au moyen d'un spectrophotomètre approprié, à
une longueur d'onde comprise entre 540 nm et 550 nm. La concentration correspondante en masse de
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ISO
ISO 6768:1998(F)
dioxyde d'azote est déterminée à partir d'une courbe d'étalonnage représentant l'absorbance en fonction
de la concentration, préparée en utilisant des solutions de nitrite de sodium de concentrations connues.
4 Réactifs
Pendant l'analyse, utiliser uniquement des réactifs de qualité analytique reconnue et de l'eau dépourvue
de nitrites (4.1).
4.1 Eau dépourvue de nitrites.
Si l'eau utilisée pour préparer les solutions d'absorption et d'étalonnage produit une coloration rose en
raison de la présence de nitrites, préparer une eau dépourvue de nitrites de la manière suivante. Ajouter
dans l'eau un cristal de permanganate de potassium (KMnO ) et un cristal d'hydroxyde de baryum
4
[Ba(OH) ] et redistiller l'eau dans un appareil en verre.
2
4.2 Dichlorhydrate de N-(naphtyl-1)éthylènediamine, solution mère à 0,5 g/l.
Dissoudre 0,5 g de dichlorhydrate N-(naphtyl-1)éthylènediamine [C HNH(CH) NH ·2HCl] dans
10 7 2 2 2
1 000 ml d'eau dépourvue de nitrites (4.1).
Conserver à une température inférieure à 5 °C dans un flacon en verre brun bien bouché. La solution
reste stable pendant plusieurs mois.
NOTE  Il est également possible de conserver le réactif solide en petites quantités préalablement pesées.
4.3 Solution d'absorption.
Dissoudre 5,0 g d'acide sulfanilique (C H SO HNH ) dans environ 600 ml d'eau dépourvue de
6 4 3 2
nitrite (4.1) et 50 ml d'acide acétique, si nécessaire en chauffant, dans une fiole jaugée à un trait de
1 000 ml. Refroidir la solution jusqu'à la température ambiante, ajouter 100 ml de dichlorhydrate
N-(naphtyl-1)éthylènediamine en solution (4.2), mélanger et compléter jusqu'au trait avec de l'eau
dépourvue de nitrite (4.1).
Conserver à une température inférieure à 5 °C dans un flacon en verre brun bien bouché. La solution
reste stable pendant 2 semaines.
4.4 Mélanges de gaz.
Préparer les mélanges de gaz utilisés pour contrôler le rendement d'absorption (7.1.1) suivant la
technique de perméation spécifiée dans l'ISO 6349 ou selon toute autre méthode équivalente.
4.5 Réactifs pour la préparation de la courbe d'étalonnage
4.5.1 Nitrite, solution à 250 mg/l.
Dissoudre 375 mg de nitrite de sodium (NaNO ) dans de l'eau dépourvue de nitrite (4.1), dans une fiole
2
jaugée à un trait de 1 000 ml. Compléter au trait avec de l'eau dépourvue de nitrite et bien mélanger.
Conserver dans un flacon bien bouché. La solution reste stable pendant au moins 3 mois.
−
1 ml de cette solution contient 250 μg de NO .
2
2

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ISO 6768:1998(F)
4.5.2 Nitrite, solution à 2,5 mg/l.
Verser 10,0 ml de la solution de nitrite (4.5.1) dans une fiole jaugée à un trait de 1 000 ml. Compléter au
trait avec de l'eau dépourvue de nitrite (4.1) et bien mélanger.
Préparer cette solution juste avant de l'utiliser.
−
1 ml de cette solution contient 2,5 μg de NO .
2
5 Appareillage
5.1 Matériel courant de laboratoire et équipement d'échantillonnage, tel que spécifié de 5.1.1
à 5.1.7.
5.1.1 Ligne d'échantillonnage.
Tube en verre borosilicaté, en acier inoxydable ou en polytétrafluoroéthylène ayant un diamètre intérieur
d'environ 6 mm et le plus court possible, mais ne dépassant en aucun cas 2 m, et comportant une
entrée d'air orientée vers le bas.
S'il n'est pas possible d'utiliser d'aussi courtes lignes d'échantillonnage, il faut utiliser une tuyauterie
d'échantillonnage auxiliaire, composée d'une ligne d'échantillonnage ayant un diamètre intérieur
d'environ 50 mm et munie d'un raccord relié à la ligne d'échantillonnage, et d'une pompe aspirant l'air à
3
un débit d'environ 2 m /h [voir figure 1 c)].
5.1.2 Filtre en ouate de coton.
Tube en verre borosilicaté de diamètre intérieur d'au moins 15 mm et de longueur d'environ 80 mm,
rempli d'ouate de coton décolorée, non blanchie optiquement et non finie. Ce tube ne doit être monté
sur la ligne d'échantillonnage que s'il est nécessaire d'éliminer l'ozone de l'air avant que ce dernier ne
pénètre dans le barboteur à embout fritté (voir également 7.4).
5.1.3 Barboteur à embout fritté.
Barboteurs en verre borosilicaté, équipés d'un embout fritté dont la porosité doit être suffisamment fine
pour obtenir un rendement d'absorption d'au moins 0,95 sans créer une perte de charge trop importante
en cours d'utilisation. L'emploi d'embouts frittés ayant un diamètre de pore compris entre 40 μm et
60 μm s'avère approprié. La figure 2 représente quatre exemples de barboteurs à embout fritté (types A
à D) jugés adéquats.
Le rendement d'absorption de chaque barboteur à embout fritté doit être contrôlé au moins une fois par
an en utilisant des mélanges de gaz pour étalonnage préparés suivant la technique de perméation
spécifiée dans l'ISO 6349 ou selon toute autre méthode équivalente.
Les embouts frittés colorés doivent être nettoyés au moyen d'un mélange de bichromate de potassium
en solution et d'acide sulfurique concentré ou au moyen de tout autre produit de nettoyage adéquat. Si
l'on utilise un mélange d'acide sulfurique et de bichromate, il faut veiller à rincer soigneusement les
embouts frittés avec de l'eau dépourvue de nitrite (4.1).
AVERTISSEMENT — Éviter tout contact avec le bichromate et les réactifs qui en contiennent, et,
en particulier, avec le mélange d'acide sulfurique et de bichromate.
3

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ISO 6768:1998(F)
Figure 1 — Exemples de lignes d'échantillonnage pour déterminer la concentration en masse du
dioxyde d'azote dans l'air ambiant
5.1.4 Piège.
Fiole conique de 100 ml de capacité, remplie de laine de verre.
5.1.5 Filtre à membrane.
5.1.6 Pompe d'échantillonnage et système de commande, capable d'aspirer l'air à un débit d'environ
0,4 l/min à 0,6 l/min pendant la durée du prélèvement.
5.1.7 Dispositif de mesurage du débit d'air.
Utiliser soit un compteur par voie humide, un débitmètre étalonné en verre et à section variable, un
orifice critique étalonné ou un débitmètre massique étalonné. Dans tous les cas, il convient que le débit
d'air en volume soit connu à ± 5 % près.
Pour contrôler l'étalonnage du débitmètre à section variable, de l'orifice critique ou du débitmètre
massique, il est commode d'utiliser un compteur par voie humide ou un débitmètre à bulles de savon.
4

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5.2 Spectrophotomètre, capable de déterminer l'absorbance à une longueur d'onde comprise entre
540 nm et 550 nm, et d'utiliser des cuves optiques, telles que spécifiées en 5.3, pour effectuer des
mesures spectrophotométriques de liquides.
5.3 Cuves optiques, planes, appariées, caracté
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