SIST ISO 7934:1996

SLOVENSKI STANDARD
SIST ISO 7934:1996
01-avgust-1996
(PLVLMHQHSUHPLþQLKYLURY8JRWDYOMDQMHPDVQHNRQFHQWUDFLMHåYHSORYHJDGLRNVLGD
0HWRGD]YRGLNRYLPSHURNVLGRPEDULMHYLPSHUNORUDWRP7KRULQRP
Stationary source emissions -- Determination of the mass concentration of sulfur dioxide
-- Hydrogen peroxide/barium perchlorate/Thorin method
Émissions de sources fixes -- Détermination de la concentration en masse de dioxyde de
soufre -- Méthode au peroxyde d'hydrogène/perchlorate de baryum/Thorin
Ta slovenski standard je istoveten z: ISO 7934:1989
ICS:
13.040.40 (PLVLMHQHSUHPLþQLKYLURY Stationary source emissions
SIST ISO 7934:1996 en
2003-01.Slovenski inštitut za standardizacijo. Razmnoževanje celote ali delov tega standarda ni dovoljeno.

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SIST ISO 7934:1996

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SIST ISO 7934:1996
INTERNATIONAL ISO
STANDARD 7934
First edition
1989-08-01
Stationary Source emissions - Determination of
the mass concentration of Sulfur dioxide -
Hydrogen peroxide/barium perchlorate/Thorin
method
Determination de Ia concentration en masse de
gmissions de sources fixes -
IM& thode au Peroxyde d ‘h ydrog&ne/perchlora te de
dioxyde de soufre -
baryum/ Thorin
Reference number
ISO 7934 : 1989 (E)

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SIST ISO 7934:1996
ISO 7934 : 1989 (El
Foreword
ISO (the International Organization for Standardization) is a worldwide federation of
national Standards bodies (ISO member bodies). The work of preparing International
Standards is normally carried out through ISO technical committees. Esch member
body interested in a subject for which a technical committee has been established has
the right to be represented on that committee. International organizations, govern-
mental and non-governmental, in liaison with ISO, also take part in the work. ISO
collaborates closely with the International Electrotechnical Commission (IEC) on all
matters of electrotechnical standardization.
Draft International Standards adopted by the technical committees are circulated to
the member bodies for approval before their acceptance as International Standards by
the ISO Council. They are approved in accordance with ISO procedures requiring at
least 75 % approval by the member bodies voting.
International Standard ISO 7934 was prepared by Technical Committee ISO/TC 146,
Air quakt-y.
0 ISO 1989
All rights reserved. NO part of this publication may be reproduced or utilized in any ferm or by any
means, electronie or mechanical, including photocopying and microfilm, without permission in
writing from the publisher.
International Organization for Standardization
Gase postale 56 l CH-121 1 Geneve 20 l Switzerland
Printed in Switzerland

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SIST ISO 7934:1996
INTERNATIONAL STANDARD ISO 7934 : 1989 (E)
Determination of the mass
Stationary Source emissions -
concentration of Sulfur dioxide - Hydrogen
peroxide/barium perchlorate/Thorin method
1 Scope 3 Principle
This International Standard specifies a hydrogen per-
Absorption of the Sulfur dioxide present in the waste gas
oxide/barium perchlorate/Thorin 1) method for the determi-
Sample passing through a hydrogen peroxide Solution within a
nation of the mass concentration of Sulfur dioxide emitted from
specified period, resulting in the formation of sulfuric acid
combustion facilities and technical processes with negligible
solution.
amounts of Sulfur trioxide and sulfuric acid. lt is applicable from
a minimum of 30 mg/m3 Sulfur dioxide by reference to
Adjustment of the pH of the Sample Solution to pH 3,5 with
sampling periods of normally 30 min.
sodium hydroxide Solution or perchloric acid Solution as re-
quired. Determination of the mass concentration of sulfate ions
At mass concentrations of Sulfur dioxide greater than
present in the treated Sample Solution by titration with a barium
2 000 mg/m3, the volume of the waste gas under investigation
perchlorate Solution using Thorin as indicator and calculation of
passed through the sampling train is 30 Iitres.
the mass concentration of Sulfur dioxide.
Substances, which, if contained in the waste gas under in-
vestigation and thus in the waste gas Sample, are known to
have an effect on the titration reading, are given in 7.4. Infor- 4 Reagents
mation on Performance characteristics is given in 8.2.
During the analysis use only reagents of recognized analytical
At mass concentrations of Sulfur dioxide less than 30 mg/m3, a
grade and only water of at least grade 3 purity according to
sampling period greater than that specified in this International
ISO 3696.
Standard is used.
WARNING - Use the reagents in accordance with the
All concentrations are based on dry gas at a temperature of
appropriate health and safety regulations.
273,1 K and a pressure of 101,3 kPa.
4.1 Propan-2-01 [CH3CH(OH)CH3].
2 Normative references
4.2 Absorption solution.
The following Standards contain provisions which, through
reference in this text, constitute provisions of this International
Place 100 ml of a 27 % (mlm) to 30 % (mlm) Solution of
Standard. At the time of publication, the editions indicated
hydrogen peroxide (H202) into a 1 000 ml one-mark volumetric
were valid. All Standards are subject to revision, and Parties to
flask. Make up to the mark with water and mix weil.
agreements based on this International Standard are encour-
aged to investigate the possibility of applying the most recent
editions of the Standards indicated below. Members of IEC and Prepare this solution on the day of use.
ISO maintain registers of currently valid International Stan-
dards.
4.3 Barium perchlorate, Standard volumetric Solution,
c[Ba(ClO&] = 0,005 mol/l.
ISO 3696 : 1987, Water for analytical laboratory use -
Specifica tion and tes t me thods.
Use a commercially available barium perchlorate Solution of
Performance characteristics and defined concentration or, if this is not possible, prepare for
ISO 6879 : 1983, Airquality -
related concepts for air quality measuring methods. example as follows.
1) Thorin is also known as Thoron or Thoronol, the sodium salt of 4-[ (2-arsonophenyl)-azo]-3-hydroxy-2,7-naphthalene-disuIfonic acid.

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SIST ISO 7934:1996
ISO 7934 : 1989 EI
The absorption efficiency of each individual a bsorber ld be
Dissolve 1,7 g of anhydrous barium perchlorate [Ba(C104)21 in
about 200 ml of water in a 1 000 ml one-mark volumetric flask. tested twice a year as specified in 7.1.
Make up to the mark with propan-2-01 (4.1) and mix weil.
NOTE - I mpingers may be used if it is proven that absorption
inst a eff iciency of at least 0,95 tan be achieved.
Standardize this sol ution accurately by titration aga
0,005 mol/1 Standard volumetric sulfuric acid Solution.
Heating bandage, capable of producing a temperature
5.1.4
1 ml of exactly 0,005 mol/1 barium perchlorate Solution is
of at least 200 OC.
equivalent to a mass of Sulfur dioxide of 0,320 33 mg.
5.1.5 Voltage regulator.
4.4 Sodium hydroxide, Standard volumetric Solution,
c(NaOH) = 0,l mol/l.
5.1.6 Trap
4.5 Perchlorit acid, Standard volumetric Solution,
Absorption bottle of t ,he Drechsel type, equipped with an
c(HC104) = 0,l mol/l.
absorption bottle insert
not having a sintered filter.
4.6 Thorin, {4-[2-arsonophenyl)-azol-3-hydroxy-2,7-
naphthalene-disulfonic acid disodium salt} 2 g/l Solution.
5.1.7 Sampling pump, capable of drawing waste gas at a
volume flow rate within the range 0,02 m3/h to about 0,2 m3/h
Dissolve 0,2 g of Thorin in water in a 100 ml one-mark
during the sampling period against a pressure of - 10 kPa to
volumetric flask. Make up to the mark with water and mix weil.
- 30 kPa.
ution in a bottle made of fused silica or
Store this sol
5.1.8 Regulating valve
polyethylene.
Needle valve capable of adjusting a waste-gas flow rate within
the range 0,02 mVh to about 0,2 mVh.
5 Apparatus
Ordinary laboratory apparatus and
5.1.9 Gas metering device
5.1 Sampling equipment as specified in 5.1 .l to 5.1.13.
Wet-gas meter (or dry gas meter with a drying tube upstream)
capable of use at a waste-gas volume flow rate within the range
0,02 mVh to about 0,2 mVh, limits of error < 2 %, equipped
5.1.1 Sampling probe
with a thermometer (5.1.11).
Borosilicate glass or fused silica tube with a spherical ground
joint at one end, of a suitable length to resch the representative Test the limits of error twice a yea
r, for exa mple means of an
bY
measurement Point(s) in the measurement plane of the waste appropriate soap bubble meter.
gas flue and encircled by a heating jacket capable of producing
a temperature of at least 200 OC.
5.1.10 Connecting tubing of different lengths and of dif-
ferent internal diameters, made of polyethylene, Silicone rubber
or polytetrafluorethylene.
1 The heating jacket also serves as a protective tube to the gas sam-
pling probe. The gas sampling probe should, therefore, always be used
encircled by the heating jacket.
5.1.11 Thermometer, measuring range - 5 OC to + 50 OC,
limits of error < + 0,2 OC.
the first absorber is necessary to preven t loss of
2 A stop valve before
in flues
agents when sampling under su ction conditions.
5.1.12 Barometer capable of measuring the atmospheric
5.1.2 Particle f ilter
pressure present at the sampling location, limits of error
approximately + 1 % of the upper limit of measurement.
Borosilicate glass or fused silica tube glass tube ends with
spherical ground joints, packed in a progressive manner with
5.1.13 Stop watch.
chemically pure quartz wool. As an example, a particle filter
that has proven suitable is shown in figure 1.
5.2 Direct reading pH meter, preferably equipped with
temperature compensation, measuring range 0 to 14, limits of
5.1.3 Absorbers
error around pH 3,5 : < 0,2.
Absorption bottles of the Drechsel type, nominal capacity
100 ml or 250 mi as required (see table 1) equipped with an ab- Calibrate the direct reading pH meter in accordance with the
sorption bottle insert having a sintered filter (sec figure 2), the manufacturer’s instructions using an appropriate buffer solu-
porosity of which shall be fine enough to enable an absorption tion, the pH of which shall be accurately known at a given
efficiency of at least 0,95 to be obtained. Sintered filters having temperature. After calibration, rinse the electrodes thoroughly
before use.
pore diameters between 40 Pm and 90 ym are suitable.
2

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SIST ISO 7934:1996
ISO 7934 : 1989 (El
At the end of the heating up period (about half an hour) record
6 Sampling
the reading on the gas meter (5.1.9) and the time,. Start the
sampling pump and adjust the regulating valve (5.1.8) to give
6.1 Depending on in which of the ranges given in table 1 the
the desired waste gas-volume flow rate within the range of
expected mass concentration of Sulfur dioxide lies, piace, for
0,03 m?‘h to 0,2 m3lh.
example by pipette or dispenser, either 40 ml of the absorption
Solution (4.2) into each of the two 100 ml absorbers (5.1.31, or
80 ml of the absorption Solution into each of the two 250 ml
6.5 Normally, the sampling period is 30 min. Record the
absorbers (5.1.3). Assemble the absorbers used and the reading on the gas meter thermometer (5.1.11), Bi, and the
apparatus specified in 5.1.1 to 5.1.2 and 5.1.6 to 5.1.11, to
reading on the barometer (5.1.12). The waste-gas volume flow
obtain a sampling train in accordance with the examples rate selected Shell be approximately constant.
schematically represented in figure 3. Use spherical ground
NOTE - The Sample flow rate is derived from the information given on
glass joints upstream of the second absorber.
the Sample volume of waste gas given in tabie 1, and the normal
sampling period (i.e. 30 min).
6.2 Plug the intake of the sampling probe (5.1.1), switch on
the sampling pump (5.1.7) and leak test the sampling train
6.6 At the end of the sampling period, switch off the sam-
following normal laboratory practice.
pling pump, record the time and the reading on the gas meter.
Remove the absorbers from the sampling train and transfer
Carefully release the sampling probe
...

NORME ISO
INTERNATIONALE 7934
Premiére édition
1989-08-01
Émissions de sources fixes - Détermination
de la concentration en masse de dioxyde de
soufre - Méthode au peroxyde
d’hydrogène/perchlorate de baryum/Thorin
S ta tionary source emissions - De termina tion of the mass concentration of sulfur
dioxide -
Hydrogen peroxide/barium perchlora te/ Thorin method
Numéro de référence
ISO 7934 : 1989 (F)

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IsO 7934 : 1989 03
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale
d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de I’ISO). L’élaboration
des Normes internationales est en général confiée aux comités techniques de I’ISO.
Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité
technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO col-
labore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui
concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis
aux comités membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes inter-
nationales par le Conseil de I’ISO. Les Normes internationales sont approuvées confor-
mément aux procédures de I’ISO qui requièrent l’approbation de 75 % au moins des
comités membres votants.
La Norme internationale ISO 7934 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 146,
Qualité de l’air.
0 ISO 1989
Droits de reproduction réservés. Aucune partie de cette publication ne peut être reproduite ni
utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique,
y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord écrit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
isse
Case postale 56 l CH-1211 Genève 20 l Su
Imprimé en Suisse

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ISO 7934 : 1989 (F)
NORME INTERNATIONALE
Émissions de sources fixes - Détermination de
la concentration en masse de dioxyde de soufre -
Méthode au peroxyde d’hydrogène/perchlorate de
baryum/Thorin
ISO 3696 : 1987, Eau pour laboratoire à usage analytique -
1 Domaine d’application
Spécifica tion et méthodes d’essai.
La présente Norme internationale prescrit une methode au
ISO 6879 : 1983, Qualité de l’air - Caractéristiques de fonc-
peroxyde d’hydrogène/perchlorate de baryum/Thorin 1) pour
déterminer la concentration en masse de dioxyde de soufre tionnement et concepts connexes pour les méthodes de
mesure de la qualité de l’air.
émis par des installations de combustion et des processus tech-
niques avec des quantités négligeables de trioxyde de soufre et
d’acide sulfurique. Elle est applicable à partir de valeurs minima-
les de concentration en masse de dioxyde de soufre de
3 Principe
30 mg/m3, pour des périodes d’échantillonnage de 30 min
généralement.
Absorption du dioxyde de soufre se trouvant dans l’échantillon
d’effluent gazeux par passage de cet échantillon à travers une
Pour une concentration en masse de dioxyde de soufre supé-
solution de peroxyde d‘hydrogène pendant une période don-
rieure à 2 000 mg/m3, le volume rejeté du gaz considéré passé
née; pour donner une solution d’acide sulfurique.
dans la ligne d’échantillonnage est de 30 litres.
Ajustement du pH de la solution échantillon à 3,5 avec une
Les substances susceptibles d’être contenues dans les rejets
solution d’hydroxyde de sodium ou d’acide perchlôrique selon
gazeux étudiés et par conséquent dans l’échantillon, dont on
ce qui est requis. Détermination de la concentration en masse
sait qu’elles influent sur la lecture, sont données en 7.4. Des
des ions sulfates présents dans la solution échantillon traitée
informations sur les caractéristiques de fonctionnement sont
par titrage avec une solution de perchlorate de baryum en utili-
données en 8.2.
sant le Thorin comme indicateur et calcul de la concentration
en masse de dioxyde de soufre.
Pour une concentration en masse de dioxyde de soufre infé-
rieure à 30 mg/m3, on utilise une période d’échantillonnage
plus longue que celle prescrite dans la présente Norme interna-
4 Réactifs
tionale.
Au cours de l’analyse, utiliser uniquement des réactifs de qua-
Toutes les concentrations sont calculées sur la base du gaz sec
lité analytique reconnue et de l’eau dont le degré de pureté est
à une température de 273,l K et une pression de 101,3 kPa.
au moins égal à 3, conformément à I’ISO 3696.
AVERTISSEMENT - Utiliser les réactifs conformément
aux prescriptions appropriées d’hygiène et de sécurité.
2 Références normatives
Les normes suivantes contiennent des dispositions qui, par 4.1 Propanol-2 [CH3CH(OH)CH3].
suite de la référence qui en est faite, constituent des disposi-
tions valables pour la présente Norme internationale. Au
4.2 Solution d’absorption.
moment de la publication, les éditions indiquées étaient en
vigueur. Toute norme est sujette à révision et les parties pre-
Placer 100 ml d’une solution à 27 % (mlm) - 30 % (mlm) de
nantes des accords fondés sur la présente Norme internationale
peroxyde d’hydrogène (H202) dans une fiole jaugée à un trait
sont invitées à rechercher la possibilité d’appliquer les éditions
de 1 000 ml. Compléter jusqu’au trait repère avec de l’eau et
les plus récentes des normes indiquées ci-après. Les membres
bien mélanger.
de la CEI et de I’ISO possèdent le registre des Normes inter-
Préparer cette solution le jour de l’utilisation.
nationales en vigueur à un moment donné.
1) Le Thorin, ou Thoron ou Thoronol, est le sel de sodium de l’acide [(arsono-phényl-2)-atol-4 hydroxy-3 naphtaléne-disulfonique-2,7.

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1s0 7934 : 1989 (FI
4.3 Perchlorate de baryum, solution titrée, 5.1.3 Absorbeurs
= 0,005 mol/l.
c[BaKl04)21
Flacons laveurs de Durand, d’une capacité nominale de 100 ml
Utiliser une solution de perchlorate de baryum de concentration ou 250 ml, selon ce qui est requis (voir tableau 1), ayant un dis-
définie achetée dans le commerce ou, si ce n’est pas possible, positif d’insertion muni d’une fritte (voir figure 21, dont la poro-
la préparer comme suit, par exemple : sité doit être suffisamment fine pour permettre d’obtenir un
rendement d’absorption d’au moins 0,95. On peut utiliser des
Dissoudre 1,7 g de perchlorate anhydre de baryum [Ba(C104)2]
frittes dont les pores ont un diamètre compris entre 40 pm et
dans environ 200 ml d’eau contenue dans une fiole jaugée à un
90 pm.
trait de 1 000 ml. Compléter jusqu’au trait repère avec du
propanol-2 (4.1) et bien mélanger.
Le rendement d’absorption de chaque absorbeur devrait faire
l’objet d’une vérification deux fois par an, comme prescrit
Étalonner cette solution avec précision par titrage à l’aide d’une
en 7.1.
solution titrée d’acide sulfurique à 0,005 mol/l.
NOTE - Des impacteurs peuven t être utilisés s’il est prouvé qu’un ren-
peut être obtenu.
dement d’absorption d’au moins 0,95
5.1.4 Bande chauffante, pouvant produire une température
d’au moins 200 OC.
4.4 Hydroxyde de sodium, solution titrée,
c(NaOH) = 0,l mol/l.
5.1.5 Régulateur de tension.
4.5 Acide perchlorique, solution titrée,
c(HC104) = 0,l mol/l. 5.1.6 Piège à absorption
Flacon laveur de Durand, dont le dispositif d’insertion ne pos-
4.6 Thorin {sel de sodium de l’acide [(arsono-phényl-Z)-
sède pas de fritte.
azol-4 hydroxy-3 naphtalène-disulfonique-2,7}, solution à
2 gll.
5.1.7 Pompe d’échantillonnage, pouvant soutirer des rejets
Dissoudre 0,2 g de Thorin dans de l’eau contenue dans une gazeux à un débit compris entre 0,02 m3/ h et environ 0,2 m3/ h
fiole jaugée à un trait de 100 ml. Compléter jusqu’au trait repère
pendant la période d’échantillonnage sous une pression com-
avec de l’eau et bien mélanger. prise entre - 10 kPa et - 30 kPa.
bouteille verre de silice ou
Conserver cette solution une en
5.1.8 Vanne de régulation
en polyéthyléne.
Vanne à pointeau permettant de régler le débit d’eff luent
gazeux entre 0,02 m3/h et environ 0,2 m3/h.
5 Appareillage
Matériel courant de laboratoire, et
5.1.9 Compteur à gaz
Compteur à gaz humide (ou compteur à gaz sec muni d’un tube
5.1 Matériel d’échantillonnage, décrit de 5.1.1 à 5.1.13.
de séchage en amont) utilisable pour un débit d’effluent gazeux
compris entre 0,02 m3/h et environ 0,2 m3/h, erreur admissible
5.1 .l Sonde d’échantillonnage
< 2 %, muni du thermomètre (5.1 Al).
Tube en verre borosilicaté ou en verre de silice, possédant un
Vérifier deux fois par an l’erreur admissible à l’aide
exem-
I Par
bouchon sphérique rodé à l’une de ses extrémités, suffisam-
ple, d’un compteur à bulle de savon approprié.
atteindre le(s) point(s) de mesure
ment long pour
représentatif(s) dans le plan de mesurage de I’effluent gazeux et
5.1.10 Tubulures de raccordement, de différentes lon-
entouré d’une chemise chauffante pouvant produire une tem-
gueurs et de différents diamètres intérieurs, en polyéthylène,
pérature d’au moins 200 OC.
en caoutchouc siliconé ou en polytétrafluoréthylène.
NOTES
1 La chemise chauffante sert également de tube protecteur à la sonde 5.1.11 Thermomètre, étendue d’échelle - 5 OC à + 50 OC,
d’échantillonnage. Par conséquent, la sonde d’échantillonnage doit
erreur admissible < & 0,2 OC.
toujours être utilisée entourée de la chemise chauffante.
2 Une vanne d’arrêt est nécessaire en amont du premier absorbeur
5.1.12 Baromètre, pouvant mesurer la pression atmosphéri-
pour éviter la perte de produits lorsque l’échantillonnage est effectué
que au point d’échantillonnage, erreur admissible environ
par aspiration dans la cheminée.
+ - 1 % de la limite supérieure du mesurage.
5.1.2 Filtre à particules
5.1.13 Chronomètre.
Tube en verre borosilicaté ou en verre de silice dont les deux
5.2 pH-mètre à lecture directe, de préférence équipé d’un
extrémités sont munies de bouchons sphériques rodés, rempli
dispositif de compensation de la température, étendue
progressivement de laine de quartz chimiquement pure. Voir
l’exemple d’un filtre à particules approprié donné à la figure 1. d’échelle 0 à 14, erreur admissible autour de pH 3,5 : < 0,2.
2

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ISO 7934 : 1989 (FI
Étalonner le pH-mètre à lecture directe conformément aux ins- Envelopper le filtre à particules (5.1.2) dans la bande chauffante
tructions du fabricant en utilisant une solution tampon appro-
(5.1.4). Mettre en marche le systéme de chauffage et régler le
priée dont le pH doit être connu avec précision pour une tempé- régulateur de tension (5.1.5) pour donner en tout point situé à
rature donnée. Après étalonnage, bien rincer les électrodes l’intérieur de la zone chauffée une température qui rend impos-
avant utilisation. sible, durant la période d’échantillonnage, la formation d’un
condensat.
6 Échantillonnage - II est possible de vérifier la température de la bande chauf-
NOTE
fante à l’aide d’un thermocouple.
6.1 Placer, a l’aide d’une pipette ou d’un distributeur, soit
A la fin de la mise en température (environ une demi-heure),
dans chacun des deux absorbeurs de 100 ml (5.1.3),40 ml de la
solution d’absorption (4.21, soit dans chacun des deux absor- noter la valeur lue sur le compteur à gaz (5.1.9) et le temps,
mettre en marche la pompe d’échantillonnage et régler la vanne
beurs de 250 ml (5.1.31, 80 ml de la même solution, selon la
plage du tableau 1 dans laquelle la valeur de la concentration en de régulation (5.1.8) pour obtenir le débit d’effluent gazeux
voulu, compris entre 0,03 mVh et 0,2 m3/ h.
masse de dioxyde de soufre est susceptible de se trouver.
Assembler les absorbeurs utilisés à l’appareillage décrit en
5.1 .l, 5.1.2 et de 5.1.6 à 5.1 .ll, pour obtenir une ligne d’échan-
6.5 Normalement, la période d’échantillonnage est de
tillonnage conforme aux exemples présentés sous forme de
30 min. Noter la valeur lue sur le thermomètre du compteur à
schémas à la figure 3. Utiliser des bouchons sphériques en
gaz (5.1 .ll) 8i, et la valeur lue sur le baromètre (5.1.12). Le
verre rodé en amont du second absorbeur.
débit d’effluent gazeux choisi doit être à peu près constant.
NOTE
6.2 Boucher l’orifice d’entrée de la sonde d’échantillonnage - Le débit d’échantillon découle de l’information sur le volume
de l’échantillon d’effluent gazeux donnée dans le tableau 1, et de la
(5.1.11, mettre en marche la pompe d’échantillonnage (5.1.7) et
période normale d’échantillonnage (c’est-à-dire 30 min).
vérifier l’étanchéité de la ligne d’échantillonnage en suivant la
pratique de laboratoire habituelle.
6.6 A la fin de la période d’échantillonnage, arrêter la pompe
d’échantillonnage, noter le temps et la valeur lue sur le comp-
Dégager très doucement le bouchon d’entrée de la sonde
teur à gaz. Retirer les absorbeurs de la ligne d’échantillonnage
d’échantillonnage et arrêter la pompe d’échantillonnage.
et transférer quantitativement les deux solutions échantillon
dans une bouteille de capacité appropriée. Rincer à l’eau la bou-
6.3 Insérer la sonde d’échantillonnage dans l’orifice d’accès
...

NORME ISO
INTERNATIONALE 7934
Premiére édition
1989-08-01
Émissions de sources fixes - Détermination
de la concentration en masse de dioxyde de
soufre - Méthode au peroxyde
d’hydrogène/perchlorate de baryum/Thorin
S ta tionary source emissions - De termina tion of the mass concentration of sulfur
dioxide -
Hydrogen peroxide/barium perchlora te/ Thorin method
Numéro de référence
ISO 7934 : 1989 (F)

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IsO 7934 : 1989 03
Avant-propos
L’ISO (Organisation internationale de normalisation) est une fédération mondiale
d’organismes nationaux de normalisation (comités membres de I’ISO). L’élaboration
des Normes internationales est en général confiée aux comités techniques de I’ISO.
Chaque comité membre intéressé par une étude a le droit de faire partie du comité
technique créé à cet effet. Les organisations internationales, gouvernementales et non
gouvernementales, en liaison avec I’ISO participent également aux travaux. L’ISO col-
labore étroitement avec la Commission électrotechnique internationale (CEI) en ce qui
concerne la normalisation électrotechnique.
Les projets de Normes internationales adoptés par les comités techniques sont soumis
aux comités membres pour approbation, avant leur acceptation comme Normes inter-
nationales par le Conseil de I’ISO. Les Normes internationales sont approuvées confor-
mément aux procédures de I’ISO qui requièrent l’approbation de 75 % au moins des
comités membres votants.
La Norme internationale ISO 7934 a été élaborée par le comité technique ISO/TC 146,
Qualité de l’air.
0 ISO 1989
Droits de reproduction réservés. Aucune partie de cette publication ne peut être reproduite ni
utilisée sous quelque forme que ce soit et par aucun procédé, électronique ou mécanique,
y compris la photocopie et les microfilms, sans l’accord écrit de l’éditeur.
Organisation internationale de normalisation
isse
Case postale 56 l CH-1211 Genève 20 l Su
Imprimé en Suisse

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ISO 7934 : 1989 (F)
NORME INTERNATIONALE
Émissions de sources fixes - Détermination de
la concentration en masse de dioxyde de soufre -
Méthode au peroxyde d’hydrogène/perchlorate de
baryum/Thorin
ISO 3696 : 1987, Eau pour laboratoire à usage analytique -
1 Domaine d’application
Spécifica tion et méthodes d’essai.
La présente Norme internationale prescrit une methode au
ISO 6879 : 1983, Qualité de l’air - Caractéristiques de fonc-
peroxyde d’hydrogène/perchlorate de baryum/Thorin 1) pour
déterminer la concentration en masse de dioxyde de soufre tionnement et concepts connexes pour les méthodes de
mesure de la qualité de l’air.
émis par des installations de combustion et des processus tech-
niques avec des quantités négligeables de trioxyde de soufre et
d’acide sulfurique. Elle est applicable à partir de valeurs minima-
les de concentration en masse de dioxyde de soufre de
3 Principe
30 mg/m3, pour des périodes d’échantillonnage de 30 min
généralement.
Absorption du dioxyde de soufre se trouvant dans l’échantillon
d’effluent gazeux par passage de cet échantillon à travers une
Pour une concentration en masse de dioxyde de soufre supé-
solution de peroxyde d‘hydrogène pendant une période don-
rieure à 2 000 mg/m3, le volume rejeté du gaz considéré passé
née; pour donner une solution d’acide sulfurique.
dans la ligne d’échantillonnage est de 30 litres.
Ajustement du pH de la solution échantillon à 3,5 avec une
Les substances susceptibles d’être contenues dans les rejets
solution d’hydroxyde de sodium ou d’acide perchlôrique selon
gazeux étudiés et par conséquent dans l’échantillon, dont on
ce qui est requis. Détermination de la concentration en masse
sait qu’elles influent sur la lecture, sont données en 7.4. Des
des ions sulfates présents dans la solution échantillon traitée
informations sur les caractéristiques de fonctionnement sont
par titrage avec une solution de perchlorate de baryum en utili-
données en 8.2.
sant le Thorin comme indicateur et calcul de la concentration
en masse de dioxyde de soufre.
Pour une concentration en masse de dioxyde de soufre infé-
rieure à 30 mg/m3, on utilise une période d’échantillonnage
plus longue que celle prescrite dans la présente Norme interna-
4 Réactifs
tionale.
Au cours de l’analyse, utiliser uniquement des réactifs de qua-
Toutes les concentrations sont calculées sur la base du gaz sec
lité analytique reconnue et de l’eau dont le degré de pureté est
à une température de 273,l K et une pression de 101,3 kPa.
au moins égal à 3, conformément à I’ISO 3696.
AVERTISSEMENT - Utiliser les réactifs conformément
aux prescriptions appropriées d’hygiène et de sécurité.
2 Références normatives
Les normes suivantes contiennent des dispositions qui, par 4.1 Propanol-2 [CH3CH(OH)CH3].
suite de la référence qui en est faite, constituent des disposi-
tions valables pour la présente Norme internationale. Au
4.2 Solution d’absorption.
moment de la publication, les éditions indiquées étaient en
vigueur. Toute norme est sujette à révision et les parties pre-
Placer 100 ml d’une solution à 27 % (mlm) - 30 % (mlm) de
nantes des accords fondés sur la présente Norme internationale
peroxyde d’hydrogène (H202) dans une fiole jaugée à un trait
sont invitées à rechercher la possibilité d’appliquer les éditions
de 1 000 ml. Compléter jusqu’au trait repère avec de l’eau et
les plus récentes des normes indiquées ci-après. Les membres
bien mélanger.
de la CEI et de I’ISO possèdent le registre des Normes inter-
Préparer cette solution le jour de l’utilisation.
nationales en vigueur à un moment donné.
1) Le Thorin, ou Thoron ou Thoronol, est le sel de sodium de l’acide [(arsono-phényl-2)-atol-4 hydroxy-3 naphtaléne-disulfonique-2,7.

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1s0 7934 : 1989 (FI
4.3 Perchlorate de baryum, solution titrée, 5.1.3 Absorbeurs
= 0,005 mol/l.
c[BaKl04)21
Flacons laveurs de Durand, d’une capacité nominale de 100 ml
Utiliser une solution de perchlorate de baryum de concentration ou 250 ml, selon ce qui est requis (voir tableau 1), ayant un dis-
définie achetée dans le commerce ou, si ce n’est pas possible, positif d’insertion muni d’une fritte (voir figure 21, dont la poro-
la préparer comme suit, par exemple : sité doit être suffisamment fine pour permettre d’obtenir un
rendement d’absorption d’au moins 0,95. On peut utiliser des
Dissoudre 1,7 g de perchlorate anhydre de baryum [Ba(C104)2]
frittes dont les pores ont un diamètre compris entre 40 pm et
dans environ 200 ml d’eau contenue dans une fiole jaugée à un
90 pm.
trait de 1 000 ml. Compléter jusqu’au trait repère avec du
propanol-2 (4.1) et bien mélanger.
Le rendement d’absorption de chaque absorbeur devrait faire
l’objet d’une vérification deux fois par an, comme prescrit
Étalonner cette solution avec précision par titrage à l’aide d’une
en 7.1.
solution titrée d’acide sulfurique à 0,005 mol/l.
NOTE - Des impacteurs peuven t être utilisés s’il est prouvé qu’un ren-
peut être obtenu.
dement d’absorption d’au moins 0,95
5.1.4 Bande chauffante, pouvant produire une température
d’au moins 200 OC.
4.4 Hydroxyde de sodium, solution titrée,
c(NaOH) = 0,l mol/l.
5.1.5 Régulateur de tension.
4.5 Acide perchlorique, solution titrée,
c(HC104) = 0,l mol/l. 5.1.6 Piège à absorption
Flacon laveur de Durand, dont le dispositif d’insertion ne pos-
4.6 Thorin {sel de sodium de l’acide [(arsono-phényl-Z)-
sède pas de fritte.
azol-4 hydroxy-3 naphtalène-disulfonique-2,7}, solution à
2 gll.
5.1.7 Pompe d’échantillonnage, pouvant soutirer des rejets
Dissoudre 0,2 g de Thorin dans de l’eau contenue dans une gazeux à un débit compris entre 0,02 m3/ h et environ 0,2 m3/ h
fiole jaugée à un trait de 100 ml. Compléter jusqu’au trait repère
pendant la période d’échantillonnage sous une pression com-
avec de l’eau et bien mélanger. prise entre - 10 kPa et - 30 kPa.
bouteille verre de silice ou
Conserver cette solution une en
5.1.8 Vanne de régulation
en polyéthyléne.
Vanne à pointeau permettant de régler le débit d’eff luent
gazeux entre 0,02 m3/h et environ 0,2 m3/h.
5 Appareillage
Matériel courant de laboratoire, et
5.1.9 Compteur à gaz
Compteur à gaz humide (ou compteur à gaz sec muni d’un tube
5.1 Matériel d’échantillonnage, décrit de 5.1.1 à 5.1.13.
de séchage en amont) utilisable pour un débit d’effluent gazeux
compris entre 0,02 m3/h et environ 0,2 m3/h, erreur admissible
5.1 .l Sonde d’échantillonnage
< 2 %, muni du thermomètre (5.1 Al).
Tube en verre borosilicaté ou en verre de silice, possédant un
Vérifier deux fois par an l’erreur admissible à l’aide
exem-
I Par
bouchon sphérique rodé à l’une de ses extrémités, suffisam-
ple, d’un compteur à bulle de savon approprié.
atteindre le(s) point(s) de mesure
ment long pour
représentatif(s) dans le plan de mesurage de I’effluent gazeux et
5.1.10 Tubulures de raccordement, de différentes lon-
entouré d’une chemise chauffante pouvant produire une tem-
gueurs et de différents diamètres intérieurs, en polyéthylène,
pérature d’au moins 200 OC.
en caoutchouc siliconé ou en polytétrafluoréthylène.
NOTES
1 La chemise chauffante sert également de tube protecteur à la sonde 5.1.11 Thermomètre, étendue d’échelle - 5 OC à + 50 OC,
d’échantillonnage. Par conséquent, la sonde d’échantillonnage doit
erreur admissible < & 0,2 OC.
toujours être utilisée entourée de la chemise chauffante.
2 Une vanne d’arrêt est nécessaire en amont du premier absorbeur
5.1.12 Baromètre, pouvant mesurer la pression atmosphéri-
pour éviter la perte de produits lorsque l’échantillonnage est effectué
que au point d’échantillonnage, erreur admissible environ
par aspiration dans la cheminée.
+ - 1 % de la limite supérieure du mesurage.
5.1.2 Filtre à particules
5.1.13 Chronomètre.
Tube en verre borosilicaté ou en verre de silice dont les deux
5.2 pH-mètre à lecture directe, de préférence équipé d’un
extrémités sont munies de bouchons sphériques rodés, rempli
dispositif de compensation de la température, étendue
progressivement de laine de quartz chimiquement pure. Voir
l’exemple d’un filtre à particules approprié donné à la figure 1. d’échelle 0 à 14, erreur admissible autour de pH 3,5 : < 0,2.
2

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ISO 7934 : 1989 (FI
Étalonner le pH-mètre à lecture directe conformément aux ins- Envelopper le filtre à particules (5.1.2) dans la bande chauffante
tructions du fabricant en utilisant une solution tampon appro-
(5.1.4). Mettre en marche le systéme de chauffage et régler le
priée dont le pH doit être connu avec précision pour une tempé- régulateur de tension (5.1.5) pour donner en tout point situé à
rature donnée. Après étalonnage, bien rincer les électrodes l’intérieur de la zone chauffée une température qui rend impos-
avant utilisation. sible, durant la période d’échantillonnage, la formation d’un
condensat.
6 Échantillonnage - II est possible de vérifier la température de la bande chauf-
NOTE
fante à l’aide d’un thermocouple.
6.1 Placer, a l’aide d’une pipette ou d’un distributeur, soit
A la fin de la mise en température (environ une demi-heure),
dans chacun des deux absorbeurs de 100 ml (5.1.3),40 ml de la
solution d’absorption (4.21, soit dans chacun des deux absor- noter la valeur lue sur le compteur à gaz (5.1.9) et le temps,
mettre en marche la pompe d’échantillonnage et régler la vanne
beurs de 250 ml (5.1.31, 80 ml de la même solution, selon la
plage du tableau 1 dans laquelle la valeur de la concentration en de régulation (5.1.8) pour obtenir le débit d’effluent gazeux
voulu, compris entre 0,03 mVh et 0,2 m3/ h.
masse de dioxyde de soufre est susceptible de se trouver.
Assembler les absorbeurs utilisés à l’appareillage décrit en
5.1 .l, 5.1.2 et de 5.1.6 à 5.1 .ll, pour obtenir une ligne d’échan-
6.5 Normalement, la période d’échantillonnage est de
tillonnage conforme aux exemples présentés sous forme de
30 min. Noter la valeur lue sur le thermomètre du compteur à
schémas à la figure 3. Utiliser des bouchons sphériques en
gaz (5.1 .ll) 8i, et la valeur lue sur le baromètre (5.1.12). Le
verre rodé en amont du second absorbeur.
débit d’effluent gazeux choisi doit être à peu près constant.
NOTE
6.2 Boucher l’orifice d’entrée de la sonde d’échantillonnage - Le débit d’échantillon découle de l’information sur le volume
de l’échantillon d’effluent gazeux donnée dans le tableau 1, et de la
(5.1.11, mettre en marche la pompe d’échantillonnage (5.1.7) et
période normale d’échantillonnage (c’est-à-dire 30 min).
vérifier l’étanchéité de la ligne d’échantillonnage en suivant la
pratique de laboratoire habituelle.
6.6 A la fin de la période d’échantillonnage, arrêter la pompe
d’échantillonnage, noter le temps et la valeur lue sur le comp-
Dégager très doucement le bouchon d’entrée de la sonde
teur à gaz. Retirer les absorbeurs de la ligne d’échantillonnage
d’échantillonnage et arrêter la pompe d’échantillonnage.
et transférer quantitativement les deux solutions échantillon
dans une bouteille de capacité appropriée. Rincer à l’eau la bou-
6.3 Insérer la sonde d’échantillonnage dans l’orifice d’accès
...